[发明专利]一种含有三个硅氢键的季碳偕二硅基化合物及其合成方法和应用

说明书

本发明公开了一种含有三个硅氢键的季碳偕二硅化合物，如式V所示，并公开了其制备方法：由炔烃和硅烷为原料，高效率、高区域选择性的合成季碳偕二硅化合物。该方法反应条件温和，操作简便，原子经济性高，无有毒过渡金属(如钌、铑、钯等)盐类的加入，且反应区域选择性非常高，基本为单一区域选择性。含有三个硅氢键的季碳偕二硅化合物为本发明首次合成，该化合物可以用于合成含硅聚合物A，所合成的聚合物具有非常高的折光率，有望应用于新型光学材料领域。所述硅聚合物A为式B1与式B2连接形成的超支化聚合物。

技术领域

本方法涉及一种含有三个硅氢键的季碳偕二硅基化合物及其合成方法和应用。

背景技术

有机烷基硅化合物在有机合成[(a)Fleming,I.；Barbero,A.；Walter,D.Chem.Rev.1997,97,2063.(b)Denmark,S.E.；Regens,C.S.Acc.Chem.Res.2008,41,1486.(c)Nakao,Y.；Hiyama,T.Chem.Soc.Rev.2011,40,4893.(d)Jensen,K.L.；Dickmeiss,G.；Jiang,H.；Albrecht,K.A.Acc.Chem.Res.2012,45,248.(e)Zhang,H.-J.；Priebbenow,D.L.；Bolm,C.Chem.Soc.Rev.2013,42,8540.]、材料化学[Silicon inOrganic,Organometallic,and Polymer Chemistry；Brook,M.A.,Ed.；Wiley:New York,1999.]、以及药物化学[(a)Pooni,P.K.；Showell,G.A.Mini-Rev.Med.Chem.2006,6,1169.(b)Gately,S.；West,R.DrugDev.Res.2007,68,156.(c)Franz,A.K.；Wilson,S.O.J.Med.Chem.2013,56,388.(d)Min,G.K.；Hernandez,D.；Skrydstrup,T.Acc.Chem.Res.2013,46,457.]等领域有着众多的应用。偕二硅基烷烃，即两个硅基基团连在烷基的同一个碳上的化合物，一方面由于该类化合物存在两个可修饰的硅基，相比于单硅化合物，其转化更具多样性；另一方面，偕二硅基的位阻效应及电子效应可为有机化学反应提供与传统反应不一样的选择性，因此在有机合成中有着广泛的应用。[(a)Gao,L.；Zhang,Y.-B.；Song,Z.-L.Synlett 2013,24,139.(b)Wu,Y.；Li,L.；Li,H.；Gao,L.；Xie,H.；Zhang,Z.；Su,S.；Hu,C.；Song,Z.Org.Lett.2014,16,1880-1883.(c)Gao,L.；Lu,J.；Song,Z.L.；Lin,X.L.；Xu,Y.J.；Yin,Z.P.Chem.Commun.2013,49(79),8961-8963.(d)Liu,Z.J.；Lin,X.L.；Yang,N.；Su,Z.S.；Hu,C.W.；Xiao,P.H.；He,Y.Y.；Song,Z.L.J.Am.Chem.Soc.2016,138(6),1877-1883.(e)Chu,Z.W.；Wang,K.；Gao,L.；Song,Z.L.Chem.Commun.2017,53(21),3078-3081.(f)Chu,Y.；Pu,Q.；Tang,Z.X.；Gao,L.；Song,Z.L.Tetrahedron 2017,73(26),3707-3713.]。