[发明专利]可见光促进的N-羟基邻苯二甲酰亚胺酯脱羧引发的多环喹唑啉酮类化合物合成方法

说明书

一种可见光促进的N‑羟基邻苯二甲酰亚胺酯脱羧引发的多环喹唑啉酮类化合物合成方法。该方法是在氮气气氛下，将喹唑啉酮类化合物、N‑羟基邻苯二甲酰亚胺酯类化合物、碘添加剂及配体置于溶剂中，在可见光驱动下通过氧化脱羧、自由基环化反应合成多环喹唑啉酮类产物。本方法收率高，具有底物适应范围广泛、反应条件温和、经济环保、绿色高效的优点，特别适合于工业化生产。

技术领域

本发明属于有机合成领域，涉及多环喹唑啉酮类化合物的合成，具体涉及一种可见光促进的N-羟基邻苯二甲酰亚胺酯脱羧引发的多环喹唑啉酮类化合物在无过渡金属催化剂、水相体系下的环化反应方法。

背景技术

溶剂用于绝大多数化学反应，是绿色化学的焦点。传统上广泛使用的有机溶剂易挥发、有毒、易燃，可能构成重大安全隐患。相比之下，水具有安全、环保、成本低、不易燃烧等优点，被认为是有机合成的理想溶剂，因此受到广泛的关注。除溶剂外，催化剂也是绿色化学的重点，无金属催化剂策略为合成化学开启了新的征程。无金属催化剂的使用，将降低后处理成本，不易发生催化剂中毒，耐用性好。可见光作为公认的可再生、无污染的能源，在室温下以可预测、可选择方式诱导化学转化，通常不需要金属催化剂或靶向基团。因此，开发水介质中无金属催化剂体系下可见光驱动的化学反应具有重要意义。传统地，多环喹唑啉酮的合成常需借助外部催化剂来进行正常的化学转换，因而受到反应时间、反应条件的限制。

发明内容

本发明目的在于克服现有方法的不足，提供一种高效、绿色经济、高选择性的N-羟基邻苯二甲酰亚胺酯的可见光促进氧化脱羧反应合成多环喹啉酮类化合物反应方法，使用水/二甲基亚砜作为反应介质，在温和条件下、高选择性的制备得到较高产率的环化产物。

为达上述目的，本发明采用的技术方案是：一种可见光促进的N-羟基邻苯二甲酰亚胺酯脱羧引发的多环喹唑啉酮类化合物合成方法，该方法是在氮气气氛下，将式1的喹唑啉酮类化合物、式2的N-羟基邻苯二甲酰亚胺酯类化合物、碘添加剂及配体置于溶剂中，在可见光驱动下通过氧化脱羧、自由基环化反应合成式I的多环喹唑啉酮类产物，反应式如下：

其中，式1中，n＝1，或2；R¹选自氢、C₁-C₆烷基或C₁-C₆的烷氧基；不饱和键部分为烯烃或芳烃；式2中Alkyl选自C₁-C₆的烷基。

较佳的，所述式1中的R¹选自氢、C₁-C₂的烷基或C₁-C₂的烷氧基；不饱和键部分为烯烃或苯基；式2中Alkyl选自C₄-C₆的烷基。

较佳的，所述碘添加剂选自碘化钠、碘化钾或碘化锂中的一种或几种混合，优选为碘化钾；所述配体为三乙胺、三苯基膦、三环己基膦或4-甲氨基吡啶，优选为三苯基膦。所述溶剂为水与二甲基亚砜(DMSO)混合。

所述可见光波长为456nm；反应温度为室温；反应初始时，各物质用量为：喹唑啉酮类化合物0.2mmol，N-羟基邻苯二甲酰亚胺酯类化合物0.3mmol，碘添加剂0.3mmol，配体0.03mmol，水/二甲基亚砜为1.0mL/1.0mL-1.6 mL/0.4mL。

本发明人对可见光驱动的无光催化剂体系深入研究，提出了一种以喹唑啉酮类化合物与N-羟基邻苯二甲酰亚胺酯类化合物为反应原料，在可见光驱动下，通过氧化脱羧反应、自由基环化反应一步合成多环喹啉酮类化合物的新方法。本方法收率高，具有底物适应范围广泛、反应条件温和、经济环保、绿色高效的优点，特别适合于工业化生产。

具体实施方式

以下结合具体实施例，对本发明进行进一步详细的描述，但本发明并不局限于此。