[发明专利]含有氮氧自由基与二茂铁基团的共轭有机金属聚合物及制备方法与应用、复合热电薄膜

权利要求书

1.一种含有氮氧自由基与二茂铁基团的共轭有机金属聚合物，所述共轭有机金属聚合物的结构式如式I、式II或式III所示：

2.一种权利要求1所述的含有氮氧自由基与二茂铁基团的共轭有机金属聚合物的制备方法，其特征在于，包括步骤：

提供化合物1，所述化合物1的结构式：

提供化合物2，所述化合物2的结构式：

提供化合物3，所述化合物3的结构式：

提供化合物4，所述化合物4的结构式：

将所述化合物1与所述化合物2加入到甲苯中，并加入催化剂，进行Suzuki偶联反应，得到式I所示的共轭有机金属聚合物；

将所述化合物1与所述化合物4加入到甲苯中，并加入催化剂，进行Suzuki偶联反应，得到式III所示的共轭有机金属聚合物；

将所述化合物1与所述化合物3加入到二氧六环与二异丙胺溶剂中，并加入催化剂，进行Sonogashira反应，得到式II所示的共轭有机金属聚合物。

3.根据权利要求2所述的含有氮氧自由基与二茂铁基团的共轭有机金属聚合物的制备方法，其特征在于，所述催化剂为[1,1'-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯或双(三苯基膦)二氯化钯。

4.根据权利要求2所述的含有氮氧自由基与二茂铁基团的共轭有机金属聚合物的制备方法，其特征在于，所述化合物1、化合物2和催化剂的摩尔比为1:1:0.15；所述化合物1、化合物4和催化剂的摩尔比为1:1:0.15；所述化合物1、化合物3和催化剂的摩尔比为1:1.3:0.15。

5.根据权利要求2所述的含有氮氧自由基与二茂铁基团的共轭有机金属聚合物的制备方法，其特征在于，所述Suzuki反应的温度为80-120℃，所述Stille偶联反应的时间为40-80小时；

所述Sonogashira反应的温度为80-120℃，所述Sonogashira反应的时间为40-80小时。

6.根据权利要求2所述的含有氮氧自由基二茂铁基团的共轭有机金属聚合物的制备方法，其特征在于，所述化合物1的制备方法，包括步骤：

提供化合物5，所述化合物5的结构式：

将4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶1-氧基溶解在二氯甲烷溶液中，然后加入所述化合物5，得到悬浮液；将4-二甲氨基吡啶和1-乙基-3-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐置于所述悬浮液中，在室温下搅拌，然后进行纯化处理，得到所述化合物1。

7.根据权利要求6所述的含有氮氧自由基与二茂铁基团的共轭有机金属聚合物的制备方法，其特征在于，所述化合物5的制备方法，包括步骤：

提供化合物6，所述化合物6的结构式：

将所述化合物6置于含丙酮和水的混合液中，并加入高锰酸钾，进行反应，然后进行纯化处理，得到所述化合物5。

8.根据权利要求2所述的含有氮氧自由基与二茂铁基团的共轭有机金属聚合物的制备方法，其特征在于，所述化合物2的制备方法，包括步骤：

提供化合物7，所述化合物7的结构式：

将乙酸钾、2-二环己基磷-2′,4′,6′-三异丙基联苯、三(二亚苄基丙酮)二钯和化合物7混合，并加入二恶烷，在惰性气氛环境下进行反应，然后进行纯化处理，得到所述化合物2。

9.一种权利要求1所述的含有氮氧自由基与二茂铁基团的共轭有机金属聚合物在热电领域中的应用。

10.一种复合热电薄膜，其特征在于，所述复合热电薄膜包括权利要求1所述的含有氮氧自由基与二茂铁基团的共轭有机金属聚合物和单壁碳纳米管。