[发明专利]一种糠醛为初始原料合成5-氨基-1-戊醇的方法有效
| 申请号: | 202210388507.3 | 申请日: | 2022-04-13 |
| 公开(公告)号: | CN114805098B | 公开(公告)日: | 2023-08-04 |
| 发明(设计)人: | 王延吉;张树兴;丁晓墅;卢遥;张东升;赵新强 | 申请(专利权)人: | 河北工业大学 |
| 主分类号: | C07C215/08 | 分类号: | C07C215/08;C07C213/00;B01J27/24 |
| 代理公司: | 天津翰林知识产权代理事务所(普通合伙) 12210 | 代理人: | 赵凤英 |
| 地址: | 300130 天津市红桥区*** | 国省代码: | 天津;12 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 糠醛 初始 原料 合成 氨基 戊醇 方法 | ||
1.一种糠醛为初始原料合成5-氨基-1-戊醇的方法,其特征为该方法包括以下步骤:
(1) 糠醛与离子液体型羟胺盐高选择性合成糠腈的步骤:
将糠醛、离子液体和离子液体型羟胺盐加入到反应器中,加入第一有机溶剂,搅拌、回流冷凝,在常压下、90~130℃下反应2~10h,得到产物糠腈;
其中,物料摩尔配比为糠醛:离子液体型羟胺盐=1:1.2~1.7;每3.6mmol糠醛加入2~10ml第一有机溶剂;每3.6mmol糠醛加入2~10ml离子液体;
其中,所述的离子液体为N,N,N-三甲基-N-磺丁基硫酸氢铵盐离子液体、1-磺丁基-3-甲基咪唑硫酸氢盐离子液体或1-磺丁基吡啶硫酸氢盐离子液体;
所述的离子液体型羟胺盐为N,N,N-三甲基-N-磺丁基硫酸氢铵盐离子液体型羟胺盐、1-磺丁基-3-甲基咪唑硫酸氢盐离子液体型羟胺盐或1-磺丁基吡啶硫酸氢盐离子液体型羟胺盐;
所述的第一有机溶剂为甲苯、对二甲苯、乙基苯、邻二氯苯或溴代苯;
(2)合成5-氨基-1-戊醇,为以下两种方法之一:
方法一,两步法合成:
第一步,糠腈加氢高选择性合成糠胺:
将上一步糠腈、催化剂、氨水和第二有机溶剂加入到反应器中,在0.1~2MPa的H2压力、50℃~120℃下反应0.5~8 h,得到产物糠胺;
其中,物料配比量每1mmol糠腈加入2~15mL第二有机溶剂;每1mmol 糠腈加入0.01~0.5g 催化剂; 每20ml第二有机溶剂加入0.1~2ml氨水;
所述的第二有机溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇或水;
所述的催化剂为石墨相氮化碳负载金属催化剂,催化剂的组成包括活性金属和载体石墨相氮化碳g-C3N4;金属负载量为2wt%~20wt%;
所述的活性金属为Ru、Co或Ni其中的一种或两种;
第二步,糠胺选择性氢解为5-氨基-1-戊醇:
将第二步提纯后的获得的糠胺、催化剂和第三有机溶剂加入到反应器中,在1~10MPa的H2压力、20℃~200℃下反应0.5~8 h,得到产物5-氨基-1-戊醇、四氢糠胺和哌啶;
其中,物料配比量每1mmol糠胺加入5~20mL第三有机溶剂;每1mmol 糠胺加入0.1~1g催化剂;
所述的第三有机溶剂为四氢呋喃、1,4-二氧六环、甲苯、环己烷、己烷或水中的一种或两种;
所述的催化剂为负载型金属催化剂,催化剂的组成包括活性金属和载体; 金属负载量为1wt%~15wt%;
所述的活性金属为Pb、Ru、Rh或Pt ;
所述的催化剂载体为γ-Al2O3、TiO2、SiO2、ZrO2 、CeO2、ZSM-5或活性炭;
或者,方法二,糠腈一步加氢制5-氨基-1-戊醇:
将以上提纯后的获得的糠腈、催化剂和第四有机溶剂加入到反应器中,在1~10MPa的H2压力、20℃~200℃下反应0.5~8 h,得到产物5-氨基-1-戊醇、四氢糠胺和哌啶;
其中,物料配比量每1mmol糠腈加入5~20mL第四有机溶剂;每1mmol 糠腈加入0.01~1g催化剂;
所述的第四有机溶剂为四氢呋喃、1,4-二氧六环、甲苯、环己烷或己烷;
所述的反应器为高压反应器;
所述的催化剂为负载型金属催化剂,催化剂的组成包括活性金属和载体; 金属负载量为1wt%~15wt%;
所述的活性金属为Pb、Ru、Rh或Pt;
所述的催化剂载体为SiO2、CeO2、ZSM-5或活性炭。
2.如权利要求1所述的糠醛为初始原料合成5-氨基-1-戊醇的方法,其特征为所述的步骤(2)中,所述的氨水的浓度为20~40wt%。
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