[发明专利]一种糠醛为初始原料合成5-氨基-1-戊醇的方法有效

专利信息
申请号: 202210388507.3 申请日: 2022-04-13
公开(公告)号: CN114805098B 公开(公告)日: 2023-08-04
发明(设计)人: 王延吉;张树兴;丁晓墅;卢遥;张东升;赵新强 申请(专利权)人: 河北工业大学
主分类号: C07C215/08 分类号: C07C215/08;C07C213/00;B01J27/24
代理公司: 天津翰林知识产权代理事务所(普通合伙) 12210 代理人: 赵凤英
地址: 300130 天津市红桥区*** 国省代码: 天津;12
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摘要:
搜索关键词: 一种 糠醛 初始 原料 合成 氨基 戊醇 方法
【权利要求书】:

1.一种糠醛为初始原料合成5-氨基-1-戊醇的方法,其特征为该方法包括以下步骤:

(1) 糠醛与离子液体型羟胺盐高选择性合成糠腈的步骤:

将糠醛、离子液体和离子液体型羟胺盐加入到反应器中,加入第一有机溶剂,搅拌、回流冷凝,在常压下、90~130℃下反应2~10h,得到产物糠腈;

其中,物料摩尔配比为糠醛:离子液体型羟胺盐=1:1.2~1.7;每3.6mmol糠醛加入2~10ml第一有机溶剂;每3.6mmol糠醛加入2~10ml离子液体;

其中,所述的离子液体为N,N,N-三甲基-N-磺丁基硫酸氢铵盐离子液体、1-磺丁基-3-甲基咪唑硫酸氢盐离子液体或1-磺丁基吡啶硫酸氢盐离子液体;

所述的离子液体型羟胺盐为N,N,N-三甲基-N-磺丁基硫酸氢铵盐离子液体型羟胺盐、1-磺丁基-3-甲基咪唑硫酸氢盐离子液体型羟胺盐或1-磺丁基吡啶硫酸氢盐离子液体型羟胺盐;

所述的第一有机溶剂为甲苯、对二甲苯、乙基苯、邻二氯苯或溴代苯;

(2)合成5-氨基-1-戊醇,为以下两种方法之一:

方法一,两步法合成:

第一步,糠腈加氢高选择性合成糠胺:

将上一步糠腈、催化剂、氨水和第二有机溶剂加入到反应器中,在0.1~2MPa的H2压力、50℃~120℃下反应0.5~8 h,得到产物糠胺;

其中,物料配比量每1mmol糠腈加入2~15mL第二有机溶剂;每1mmol 糠腈加入0.01~0.5g 催化剂; 每20ml第二有机溶剂加入0.1~2ml氨水;

所述的第二有机溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇或水;

所述的催化剂为石墨相氮化碳负载金属催化剂,催化剂的组成包括活性金属和载体石墨相氮化碳g-C3N4;金属负载量为2wt%~20wt%;

所述的活性金属为Ru、Co或Ni其中的一种或两种;

第二步,糠胺选择性氢解为5-氨基-1-戊醇:

将第二步提纯后的获得的糠胺、催化剂和第三有机溶剂加入到反应器中,在1~10MPa的H2压力、20℃~200℃下反应0.5~8 h,得到产物5-氨基-1-戊醇、四氢糠胺和哌啶;

其中,物料配比量每1mmol糠胺加入5~20mL第三有机溶剂;每1mmol 糠胺加入0.1~1g催化剂;

所述的第三有机溶剂为四氢呋喃、1,4-二氧六环、甲苯、环己烷、己烷或水中的一种或两种;

所述的催化剂为负载型金属催化剂,催化剂的组成包括活性金属和载体; 金属负载量为1wt%~15wt%;

所述的活性金属为Pb、Ru、Rh或Pt ;

所述的催化剂载体为γ-Al2O3、TiO2、SiO2、ZrO2 、CeO2、ZSM-5或活性炭;

或者,方法二,糠腈一步加氢制5-氨基-1-戊醇:

将以上提纯后的获得的糠腈、催化剂和第四有机溶剂加入到反应器中,在1~10MPa的H2压力、20℃~200℃下反应0.5~8 h,得到产物5-氨基-1-戊醇、四氢糠胺和哌啶;

其中,物料配比量每1mmol糠腈加入5~20mL第四有机溶剂;每1mmol 糠腈加入0.01~1g催化剂;

所述的第四有机溶剂为四氢呋喃、1,4-二氧六环、甲苯、环己烷或己烷;

所述的反应器为高压反应器;

所述的催化剂为负载型金属催化剂,催化剂的组成包括活性金属和载体; 金属负载量为1wt%~15wt%;

所述的活性金属为Pb、Ru、Rh或Pt;

所述的催化剂载体为SiO2、CeO2、ZSM-5或活性炭。

2.如权利要求1所述的糠醛为初始原料合成5-氨基-1-戊醇的方法,其特征为所述的步骤(2)中,所述的氨水的浓度为20~40wt%。

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