[发明专利]一种双烯丙基封端聚醚的制备方法

说明书

本发明公开了一种双烯丙基封端聚醚的制备方法，包括：向聚醚中进行以下操作：向聚醚中加入醇盐化试剂进行醇盐化反应，后真空脱去生成的醇；后加入氯丙烯进行封端反应；重复上述操作≥1次；其中，第一次进行所述操作时，所述醇盐化试剂与所述聚醚中羟基的摩尔质量的比值为1：(0.1～0.5)；所有所述操作中，所述醇盐化试剂的摩尔总量与聚醚中羟基摩尔量的比值为(1.0～1.2)：1，所述氯丙烯的摩尔总量与聚醚中羟基的摩尔量的比值为(1.1～1.5)：1；对产物进行后处理，获得烯丙基封端聚醚。本发明解决了聚醚醇盐化后粘度高不利于继续与醇盐化试剂反应的问题，大幅度降低了反应体系粘度，提高了烯丙基聚醚的封端率。

技术领域

本发明涉及高分子材料技术领域，特别涉及一种双烯丙基封端聚醚的制备方法。

背景技术

双烯丙基封端聚醚为聚醚两端都被烯丙基封端的一类特殊聚醚。其中α,ω-二烯丙基聚(1,2-丙二醇)(如下图所示)是一类特殊的双烯丙基封端聚醚，主要应用于制备烷氧基硅烷封端聚醚。

制备这种聚醚的方法一般为威廉姆斯醚缩合法，可以按工艺条件分为一步法和两步法。一步法工艺采取的是将聚醚、醇盐化试剂和烯丙基氯封端剂同时加入反应体系直接进行反应。该方法操作简单，反应完成后直接得到粗品，容易实现连续化生产，成本低，但存在产品封端率不高，醇盐化试剂易与氯丙烯反应产生副产物，如产生有毒副产物烯丙醇，造成环境污染等问题；两步法采用的是先将聚醚和醇盐化试剂反应形成高分子醇盐，然后再加入氯丙烯反应得到产品。该过程中醇盐化试剂与聚醚反应后生成的小分子能及时脱出体系，但随着反应的进行，反应体系粘度增加很快，而过高的粘度不利于介质的分散，阻碍了醇盐化试剂与聚醚的进一步反应，导致聚醚醇盐化不够完善，造成封端率不高。虽然可以通过加大醇盐化试剂的量来提高封端率，但往往不理想。

针对如此，一些改进的技术被采用，如先以烯丙醇为起始剂合成单封端聚醚，然后再醇盐化后，与氯丙烯反应得到双封端聚醚产物。该方法对封端率有改善，但单烯丙基封端聚醚的制备需在聚醚生产企业完成，不适合其它生产企业进行，且所使用的烯丙醇起始剂为有毒化合物，不符合绿色化学的要求。

因此，有必要开发一种双烯丙基封端聚醚的制备方法，解决反应过程中中间产物粘度过大、封端率低的问题。

发明内容

本发明目的是提供一种双烯丙基封端聚醚的制备方法，以商业化的聚醚为原料，降低反应体系粘度使醇盐化试剂与聚醚羟基反应完全，提高烯丙基聚醚的封端率。

为了实现上述目的，本发明采用如下技术方案：

本发明提供了一种双烯丙基封端聚醚的制备方法，所述方法包括：

向聚醚中进行以下操作：向聚醚中加入醇盐化试剂进行醇盐化反应，后真空脱去生成的醇；后加入氯丙烯进行封端反应；

重复上述操作≥1次；其中，第一次进行所述操作时，所述醇盐化试剂与所述聚醚中羟基的摩尔质量的比值为1：(0.1～0.5)；所有所述操作中，所述醇盐化试剂的摩尔总量与所述聚醚中羟基摩尔量的比值为(1.0～1.2)：1，所述氯丙烯的摩尔总量与所述聚醚中羟基的摩尔量的比值为(1.1～1.5)：1；

对所述反应的产物进行后处理，获得烯丙基封端聚醚。

进一步地，所述聚醚为聚(1,2-丙二醇)。

进一步地，所述醇盐化试剂包括固体甲醇钠、甲醇钾、叔丁醇钠、叔丁醇钾中的至少一种。

进一步地，所述醇盐化反应和所述封端反应的温度为60～150℃。

进一步地，所述真空脱去生成的醇中，压力为10KPa～1KPa。

进一步地，每次进行所述操作中，所述向聚醚中加入醇盐化试剂进行醇盐化反应的时间为1～3h。