[发明专利]一种天然气水合物化学链转化联产醇氢的方法

权利要求书

1.一种天然气水合物化学链转化联产醇氢的方法，其特征在于，包括以下步骤：

(1)天然气水合物经分级减压释放得到气相产物和液相产物；

(2)气相产物与氧载体、助剂在反应器中通过化学链重整制备合成气，反应温度为750～1000℃，发应时间为25～35min；

(3)合成气与合成甲醇催化剂反应制备甲醇，反应温度为200～290℃，压力为3～8Mpa，反应时间为0.5～3s；

(4)液相产物与化学链重整后的氧载体反应制备氢气，反应温度为750～1000℃，发应时间为20～35min；

(5)制氢反应后的氧载体通过空气再生，恢复氧载体中晶格氧。

2.根据权利要求1所述的天然气水合物化学链制备烯烃联产高纯氢气的方法，其特征在于，步骤(1)中，所述的分级减压是在6～1MPa逐级减压，温度范围为-160℃～常温。

3.根据权利要求1所述的天然气水合物化学链制备烯烃联产高纯氢气的方法，其特征在于，步骤(2)中，所述的氧载体选自铁基、锰基、铜基、钴基、锌基、镍基中的至少一种。

4.根据权利要求3所述的天然气水合物化学链制备烯烃联产高纯氢气的方法，其特征在于，所述的氧载体还含有Al₂O₃、CaO或SiO₂作为负载体。

5.根据权利要求4所述的天然气水合物化学链制备烯烃联产高纯氢气的方法，其特征在于，所述的氧载体的制备方法为：采用湿化学合成、化学共沉淀、溶胶凝胶或化学自组装法制备前驱体，再经850～1000℃高温反应3～5h后粉碎筛分获得，粒径范围60～80目。

6.根据权利要求1所述的天然气水合物化学链制备烯烃联产高纯氢气的方法，其特征在于，步骤(2)中，所述的助剂选自金属Ce、Rb、Li、Na中的至少一种。

7.根据权利要求1所述的天然气水合物化学链制备烯烃联产高纯氢气的方法，其特征在于，

步骤(2)中，还包括通入少量水蒸气抑制氧载体表面积碳的步骤。

8.根据权利要求1所述的天然气水合物化学链制备烯烃联产高纯氢气的方法，其特征在于，

步骤(3)中，所述的合成甲醇催化剂由活性组分及助剂两部分构成，活性组分选自铜基、锰基、锌基、铝基、钼基、钯基中的至少一种，助剂选自K、Ca、Na、Mg、Si中的至少一种。

9.根据权利要求1所述的天然气水合物化学链制备烯烃联产高纯氢气的方法，其特征在于，

步骤(4)中，所述的氧载体再生的反应温度区为850～1000℃，反应时间70～90min。