[发明专利]一种有机配体、金属有机框架材料及其应用和制备方法、中间体

说明书

本发明公开了一种有机配体、金属有机框架材料及其应用和制备方法、中间体。所述有机配体是基于供体‑受体‑供体的结构的羧酸类分子，通过引入氨基与具有强吸电子基团的受体萘并[2,3‑c][1,2,5]硒二唑，合成了一种新型的四齿羧酸类有机配体NSATC及其类似化合物；此类合成策略也拓展到其他配体体系，用于合成具有近红外发光性质的新型金属框架材料:HIAM‑3906。

技术领域

本发明主要涉及新材料领域，特别涉及一种有机配体、金属有机框架材料及其应用和制备方法、中间体。

背景技术

基于有机配体的发光金属有机框架(luminescent metal-organic frameworks,简称LMOFs)材料由于其易于调控的配体结构，已经被广泛的应用于生物检测与成像领域的研究。目前所有报道的基于有机配体的LMOFs的发光波段都在可见光区段。在应用于生物成像时，有生物组织对可见的吸收与散射较强，自身荧光显著，导致成像信噪比差，时空分辨率低。而近红外成像技术具有超高的时空分辨率、较深的组织穿透性与微弱的组织光吸收及散射等特点。因此，开发基于有机配体的近红外LMOFs，无论对于丰富LMOFs的种类，还是推动LMOFs在生物成像、疾病早期诊断等领域的应用，都具有十分重要的研究意义和开发价值。

发明内容

本发明的主要目的在于：提供一种新型的具有近红外发光性质的有机配体。

本发明另一目的在于提供一种基于上述新型的有机配体拓展的近红外发光性质的新型有机配体。

本发明采用如下技术方案：

一种有机配体，所述有机配体为：

5',5''''-(萘并[2,3-c][1,2,5]硒二唑-4,9-二基)双(2'-氨基-[1,1':3',1 ''-三联苯]-4,4''-二羧酸，或

5',5''''-(苯并[1,2-c：4,5-c’]双[1,2,5]噻二唑-4,9-二基)双(2'-氨基-[1,1':3',1 ''-三联苯]-4,4''-二羧酸，或

5',5''''-(苯并[1,2-c：4,5-c’]双[1,2,5]硒二唑-4,9-二基)双(2'-氨基-[1,1':3',1 ''-三联苯]-4,4''-二羧酸，或

5',5''''-([1,2,5]硒二唑[3,4-f]苯并[1,2,5]噻二唑-4,9-二基)双(2'-氨基-[1,1':3',1 ''-三联苯]-4,4''-二羧酸。

进一步地，所述有机配体的结构式为：

，或，或

，或 。

本发明还提供一种金属有机框架材料，是基于有机配体的LMOFs: HIAM-3906，其中数字39表示39号元素钇。

进一步地，HIAM-3906是一种新型的3结点的(4,4,10)-连接的网络结构，其点符号是{424·620·8}2{44·62}5，拓扑结构命名为hlx。

进一步地，所述金属有机框架材料是以六水合硝酸钇作为金属离子源，NSATC或其类似化合物作为有机配体进行合成的。

进一步地，所述金属有机框架材料为黑色晶体，每个Y₆团簇与10个完全去质子化的有机配体结合，另有两个H₂O、OH基团；每一个有机配体与4个Y₆团簇连接。

进一步地，所述HIAM-3906为近红外一区的钇基发光MOFs，其发光波长为790 nm。

本发明还提供金属有机框架材料HIAM-3906在近红外成像或检测中的应用。

本发明提供有机配体的制备方法，包括：