[发明专利]α-Fe在煤直接液化中的应用以及煤直接液化的方法在审
申请号: | 202210312013.7 | 申请日: | 2022-03-28 |
公开(公告)号: | CN114752398A | 公开(公告)日: | 2022-07-15 |
发明(设计)人: | 赵润泽;高山松;王洪学;舒歌平;杨葛灵 | 申请(专利权)人: | 中国神华煤制油化工有限公司;中国神华煤制油化工有限公司上海研究院 |
主分类号: | C10G1/00 | 分类号: | C10G1/00;C10G1/06;C10G1/08;B01J23/745 |
代理公司: | 北京润平知识产权代理有限公司 11283 | 代理人: | 赵泽丽 |
地址: | 100011 北京*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | fe 直接 液化 中的 应用 以及 方法 | ||
1.α-Fe在煤直接液化中的应用,其中,α-Fe在煤直接液化过程中用作液化反应催化剂。
2.根据权利要求1所述的应用,其中,所述α-Fe的粒径为0.01-1μm,优选为0.05-0.1μm。
3.根据权利要求1或2所述的应用,其中,所述α-Fe的制备方法包括:在还原性气体存在下,将铁氧化物和供氢溶剂混合并进行还原反应。
4.根据权利要求3所述的应用,其中,所述还原性气体选自H2和/或CO,优选为H2;
和/或,所述铁氧化物选自γ-Fe2O3、α-Fe2O3和Fe3O4中的至少一种,优选为γ-Fe2O3和/或α-Fe2O3;
和/或,所述供氢溶剂选自四氢萘、十氢萘、二氢蒽、二氢菲和二氢芘中的至少一种,优选为四氢萘和/或十氢萘;
优选地,所述铁氧化物的粒径为0.01-1μm,优选为0.05-0.1μm;
优选地,所述铁氧化物与供氢溶剂的重量比为1:1-10,优选为1:2-8。
5.根据权利要求3所述的应用,其中,所述还原反应的条件包括:初始压力2-8MPa,反应温度300-450℃,升温速率20-100℃/min,反应时间20-80min;
优选地,所述还原反应的条件包括:初始压力4-6MPa,反应温度380-420℃,升温速率50-80℃/min,反应时间30-60min;
优选地,所述方法还包括对还原反应产物进行固液分离和干燥。
6.根据权利要求5所述的应用,其中,所述固液分离的方式选自过滤和/或离心;
和/或,所述干燥的方式包括真空干燥和/或氮气干燥;
和/或,所述干燥的条件使得干燥产物中的液体含量不超过1重量%,优选为0.1-0.5重量%
优选地,所述干燥的条件包括温度105-120℃,真空度0至-0.1MPa。
7.根据权利要求1所述的应用,其中,所述煤直接液化的原料选自低阶煤,优选为烟煤、次烟煤和褐煤中的至少一种;
优选地,所述煤的挥发分≥35重量%;
优选地,所述煤的粒度不超过0.15mm,优选不超过0.075mm。
8.一种煤直接液化的方法,其特征在于,所述方法包括将油煤浆在液化反应条件下进行液化,其中,所述油煤浆包括煤、催化剂和溶剂,所述催化剂包括α-Fe。
9.根据权利要求8所述的方法,其中,所述催化剂中,α-Fe的含量≥95重量%;
和/或,所述液化反应体系中不含额外添加的S;
和/或,所述煤选自低阶煤,优选所述煤为烟煤、次烟煤和褐煤中的至少一种;
和/或,所述溶剂选自四氢萘、十氢萘、二氢蒽、二氢菲和二氢芘中的至少一种;
优选地,所述煤为粒径不超过0.15mm的煤粉,优选所述煤粉的粒径不超过0.075mm;
优选地,所述油煤浆中,催化剂含量占干燥无灰基煤重量的1-5重量%,优选为2-3重量%;
优选地,所述油煤浆中,煤与溶剂的用量比为30-50:70-50,优选为35-45:65-55。
10.根据权利要求8所述的方法,其中,所述液化反应条件包括:温度420-480℃,压力4-20MPa,反应时间10-60min,升温速率10-50℃/min;
优选地,所述液化采用分段液化的方式进行,优选所述分段液化的方式包括:
低温液化阶段:温度360-430℃,压力5-20MPa,反应时间20-50min,升温速率20-40℃/min;
高温液化阶段:温度400-470℃,压力10-25MPa,反应时间20-50min,升温速率20-40℃/min;
更优选地,所述高温液化阶段的反应温度比低温液化的反应温度高40-80℃,优选高60-70℃;
更优选地,所述高温液化阶段的反应压力比低温液化阶段的反应压力高5-10MPa,优选高6-8MPa。
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