[发明专利]一种氘代二甲基亚砜的制备纯化方法

说明书

本发明公开了一种氘代二甲基亚砜的制备纯化方法，属于化合物的制备技术领域。本发明制备方法在制备氘代二甲基亚砜的过程中使用助剂，助剂由有机硅化合物改性制得的改性氢氧化钙和四丁基碘化铵组成，这种助剂可以使交换反应更加稳定，反应进行更加彻底，从而使不同批次制备的氘代二甲基亚砜的氘代度趋于稳定。本发明纯化方法在获得氘代二甲基亚砜粗品后对粗品进行处理，所使用的处理剂为金属氧化物或金属氧化物与2‑氨基喹啉的组合；使用处理剂对粗品进行处理后，仅需要蒸馏一次即可达到较高纯度。

技术领域

本发明涉及化合物的制备技术领域，具体涉及一种氘代二甲基亚砜的制备纯化方法。

背景技术

氘代二甲亚砜(DMSO)是一种非质子极性溶剂。由于它对化学反应具有特殊的溶媒效应和对许多物质的溶解特性，被称为“万能溶剂”。目前在石油、化工、医药、电子、合成纤维、塑料、印染等许多化工领域有着广泛的应用。

为了满足对氘化分子的需求,解决合成氘代化合物的反应在底物适用性和官能团容忍性上的不足,化学家们开发了很多合成方法来合成所需要的氘代化合物,主要通过氘代试剂,氘代原料或氘代溶剂来进行转化。制备氘代二甲基亚砜的主要方法是DMSO和重水在碱性条件下发生氘原子交换获得。中国专利CN109020849A公开了一种氘代二甲基亚砜的制备方法，以二甲基亚砜和重水为原料，在碱催化剂的作用下反应，将反应液减压蒸馏得到粗品后重结晶得到精制的氘代二甲基亚砜。该专利填补了国内氘代二甲基亚砜产品制备的技术空白，但仍具有一些瑕疵，例如不同批次制得的氘代二甲基亚砜氘代度存在区别。

不同厂商、不同批次的DMSO的氘代度有所不同，因此需要定期检测，确保产品质量。这会给DMSO的使用带来不便，甚至影响使用效果。因此，如何控制DMSO的氘代度需要进行进一步研究。

发明内容

本发明提供一种能使产品不同批次之间氘代度稳定的氘代二甲基亚砜的制备和纯化方法，并且本发明中的纯化方法步骤简单，易操作。

为实现上述发明目的，采用如下技术方案。

一种氘代二甲基亚砜的制备方法，包括将二甲基亚砜与助剂混合后加入重水进行取代反应，反应后除去水即得氘代二甲基亚砜粗品，将粗品处理后蒸馏精制即得精制氘代二甲基亚砜；其中，助剂包括有机硅化合物改性的改性氢氧化钙和四丁基碘化铵。

现有技术中制备氘代二甲基亚砜多采用氢氘交换反应，使用有机硅化合物改性的改性氢氧化钙和四丁基碘化铵作为助剂时，可以使交换反应更加稳定，反应进行更加彻底，从而使不同批次制备的氘代二甲基亚砜的氘代度趋于稳定。

在一可选的实施方式中，相对于1-3重量份的改性氢氧化钙的四丁基碘化铵，其用量为3-10重量份。

在一可选的实施方式中，改性氢氧化钙的改性方法包括如下步骤：

将氧化钙粉末加入有机硅化合物混匀后加入水，搅拌升温反应后，脱水并干燥即得改性氢氧化钙。

在一可选的实施方式中，有机硅化合物包括2-(三甲硅基)乙醇或三甲基硅基甲醇。

在一可选的实施方式中，相对于5-10重量份氧化钙粉末的2-(三甲硅基)乙醇，其使用量为0.1-0.4重量份。

在一可选的实施方式中，相对于5-10重量份氧化钙粉末的三甲基硅基甲醇，其使用量为0.2-0.5重量份。

在一可选的实施方式中，反应温度为70-85℃。

在一可选的实施方式中，反应时间为40-60min。

在一可选的实施方式中，改性氢氧化钙的改性方法包括如下步骤：

将5-10重量份氧化钙粉末加入有机硅化合物混匀后加入100-250重量份的水，搅拌升温至75-80℃反应40-60min后，脱水并干燥即得改性氢氧化钙。