[发明专利]一种萘择形烷基化制备2,6-二异丙基萘的方法

说明书

本发明公开了一种萘择形烷基化制备2,6‑二异丙基萘的方法。将含有萘源和有机胺类化合物的混合物料与烷基化试剂、催化剂混合，得到混合体系，反应，得到含有2,6‑二异丙基萘的产物。萘和2‑异丙基萘单程转化率达到85％以上，2,6‑二异丙基萘在二取代产物中的选择性高于75％，2,6/2,7‑二异丙基萘比值大于3。该方法简单易操作，适宜工业生产。

技术领域

本发明涉及一种二异丙基萘的制备方法，具体而言，涉及一种2,6-二异丙基萘的制备方法，属于化学化工领域。

背景技术

2,6-二烷基萘是生产高性能聚酯纤维和塑料的关键原料，其氧化产物2,6-萘二甲酸与乙二醇聚合制得的聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)是一种极具潜力和应用前景的新型聚酯材料。PEN具有独特的耐热性、机械性、阻气性、化学稳定性以及耐辐射性等，可广泛应用于电子元件、仪器仪表、绝缘材料、食品包装用薄膜、啤酒瓶以及航空航天等制造行业。目前PEN大规模应用的瓶颈在于其关键原料2,6-二烷基萘的制备过程繁琐，生产成本高。

我国萘资源丰富，以廉价、丰富的萘通过烷基化反应合成2,6-二烷基萘，可以拓宽原料来源，提高萘和甲基萘的附加值，缩短工艺路线，是制备2,6-二烷基萘理想的路线。然而，由于异构体众多二烷基萘有十种异构体，由于各异构体沸点相近，分离非常困难，因此如何提高2,6-二烷基萘的选择性是实现由萘/烷基萘制备2,6-二烷基萘的关键。烷基试剂的种类如甲醇、乙醇、异丙醇、丙烯、异丙基溴、叔戊醇、环己基溴等，随着烷基取代基团的增大，反应活性逐渐降低，但是2,6-二烷基萘选择性逐渐提高。其中，萘异丙基化过程中，2,6-二异丙基萘(2,6-DIPN)选择性较好且氧化较易进行，被认为是非常具有工业前景的工艺路线。CN1793088A公开了一种精萘临氢异丙基化制备2,6-DIPN的方法，临氢异丙基化连续多釜平均转化率＞90％，产物中2,6-DIPN平均含量＞35％，2,6-DIPN在二取代产物中的选择性为58.37％～66.11％。CN107954812A公开了一种萘烷基化方法，采用硅烷化改性的ZSM5/ZSM 12复合分子筛为催化剂，2,6-DIPN萘选择性41％。目前，由萘出发制备2,6-DIPN的转化率和选择性仍然较低。

发明内容

本发明的目的是提供一种萘择形烷基化制备2,6-二异丙基萘的方法，

将含有萘或烷基取代萘、烯烃、有机胺类化合物和催化剂接触，高选择性制备2,6-二异丙基萘。

通过在反应体系中加入有机胺类化合物，可有效钝化催化剂外表面酸性位点，同时保持分子筛内表面的酸性，可获得较高的萘转化率和2,6-二异丙基萘的选择性。

根据本申请的一个方面，提供一种萘择形烷基化制备2,6-二异丙基萘的方法，至少包括以下步骤：

将含有萘源和有机胺类化合物的混合物料与烷基化试剂、催化剂混合，得到混合体系，反应，得到含有2,6-二异丙基萘的产物。

所述萘源选自萘或/和2-异丙基萘；所述萘源为熔融态；

所述有机胺类化合物选自2,6-二甲基吡啶、2,3-二甲基吡啶、3,4-二甲基吡啶、1,3,5-三甲基吡啶、2,3,5-三甲基吡啶、2,4,6-三甲基吡啶或2,6-二叔丁基吡啶中的至少一种；

所述烷基化试剂选自丙烯或/和异丙醇；

所述催化剂选自分子筛MOR、MCM-22、MCM-49、SAPO-5或Beta分子筛中的至少一种。

所述烷基化试剂与萘源的摩尔比为0.5～3.0。上限为3.0、2.5、2.0、1.5、1.0；下限为0.5、1.0、1.5、2.0、2.5；

所述烷基化试剂与萘源的摩尔比1.0～2.0。上限为2.0、1.5；下限为1.0、1.5；