[发明专利]一种废旧锂-二氧化锰电池回收利用方法有效
申请号: | 202210266561.0 | 申请日: | 2022-03-17 |
公开(公告)号: | CN114583196B | 公开(公告)日: | 2023-01-24 |
发明(设计)人: | 代德明;叶建;周雷军;卜相楠 | 申请(专利权)人: | 楚能新能源股份有限公司 |
主分类号: | H01M6/52 | 分类号: | H01M6/52;H01M4/58;H01M4/36;H01M4/62;H01M4/04;H01M10/0525 |
代理公司: | 武汉红观专利代理事务所(普通合伙) 42247 | 代理人: | 黄鑫 |
地址: | 430000 湖北*** | 国省代码: | 湖北;42 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 废旧 二氧化锰 电池 回收 利用 方法 | ||
1.一种废旧锂-二氧化锰电池回收利用方法,其特征在于:包括以下步骤,
S1,将废旧锂-二氧化锰电池拆解,分别得到废旧正极片、隔膜和锂片;
S2,将得到的隔膜、锂片放置于空气中,一定时间后,转移至水中,搅拌、过滤,得到滤液;所述步骤S2中,将得到的隔膜、锂片放置于空气中的时间为2~6h;
S3,将正极片剪成一定尺寸的小片,投入至上述滤液中,加热搅拌,待极片上物料完全脱离后,分离去除箔材,得到含有二氧化锰的浆料;
S4,向浆料中加入一定浓度的酸和还原剂,进行浸出,待完全浸出后,过滤得到滤液和滤渣;
S5,测试滤液中锂和锰含量,调整滤液中锂锰比例;
S6,缓慢加入磷酸盐溶液,待无沉淀后,停止加料;
S7,将上述浆料离心,洗涤,得到磷酸盐混合物;
S8,球磨、砂磨,待粒径至一定大小后,停机,喷雾,装钵,高温煅烧,得到出炉料;所述步骤S8中煅烧温度为750~780℃;
S9,将上述出炉料,经过气流粉碎、电磁除铁,得到正极材料磷酸锰锂。
2.如权利要求1所述的废旧锂-二氧化锰电池回收利用方法,其特征在于:所述步骤S4中酸为硫酸、硝酸、盐酸中的一种或多种;还原剂包括双氧水、亚硫酸钠、焦硫酸钠中的一种或多种。
3.如权利要求1所述的废旧锂-二氧化锰电池回收利用方法,其特征在于:所述步骤S5中添加可溶性锂盐调节锂含量,添加可溶性锰盐调节锰含量,最终的锂锰比例为摩尔比n(Li):n(Mn)=(1~1.1):1。
4.如权利要求3所述的废旧锂-二氧化锰电池回收利用方法,其特征在于:可溶性锂盐包括硫酸锂、硝酸锂、醋酸锂和氯化锂中的一种或多种;可溶性锰盐包括硫酸锰、氯化锰和硝酸锰中的一种或多种。
5.如权利要求1所述的废旧锂-二氧化锰电池回收利用方法,其特征在于:所述步骤S6中,向步骤S5得到的滤液中加入一定添加剂后,搅拌,再缓慢加入磷酸盐溶液,添加剂包括钛、镁、铝、锆、铁和稀土元素的可溶性盐中的一种或多种,添加剂的添加量为(0.1~5)wt%。
6.如权利要求1所述的废旧锂-二氧化锰电池回收利用方法,其特征在于:步骤S8中,先向步骤S7得到的磷酸盐混合物中加入碳源、添加剂,再进行球磨、砂磨。
7.如权利要求6所述的废旧锂-二氧化锰电池回收利用方法,其特征在于:所述步骤S8中的碳源包括步骤S4得到的滤渣、有机碳源或无机碳源,物料中总碳含量为(0.5~3)wt%。
8.如权利要求7所述的废旧锂-二氧化锰电池回收利用方法,其特征在于:有机碳源包括葡萄糖、蔗糖和聚乙二醇中的一种或多种;无机碳源包括石墨、Super P、科琴黑、MCMB、碳纳米管、碳纤维和石墨烯中的一种或多种。
9.如权利要求6所述的废旧锂-二氧化锰电池回收利用方法,其特征在于:所述步骤S8中添加剂包括纳米氧化铝、纳米氧化锆、纳米二氧化钛、纳米氧化镁和纳米氧化钇中的一种或多种,添加剂添加量占最终产品的(0.1~5)wt%。
10.如权利要求6所述的废旧锂-二氧化锰电池回收利用方法,其特征在于:所述步骤S8中球磨粒径为100~500nm,煅烧时间为6~15h,步骤S9中气流粉碎粒度为0.5~3um。
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