[发明专利]一种窄分子量分布的改性石油树脂、制备方法和应用

说明书

本发明涉及石油树脂领域，具体涉及C08F240/00技术领域，更具体地，本发明涉及一种窄分子量分布的改性石油树脂、制备方法和应用。窄分子量分布的改性石油树脂，为甲基茚改性的石油树脂，其中，甲基茚占改性石油树脂制备原料总量的9‑33wt％。本申请使用甲基茚对石油树脂进行改性，制备得到的改性石油树脂颜色较浅，热稳定性好，且与其他合成树脂具有较好的相容性。

技术领域

本发明涉及石油树脂领域，具体涉及C08F240/00技术领域，更具体地，本发明涉及一种窄分子量分布的改性石油树脂、制备方法和应用。

背景技术

一般C9石油树脂由甲基-苯乙烯、双环戊二烯、茚等聚合而成，例如中国专利CN202110323857通过C9馏分在催化剂和溶剂的作用下，与烯烃反应得到一种改性C9石油树脂，目前合成的树脂分子量5000-8000，分子量分布大于1.7，蜡雾点比较高，热稳定性差，且现有的C9石油树脂颜色普遍较深，与EVA(乙烯-醋酸乙烯共聚物)、SIS(苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯共聚物)、SBS(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物)等合成树脂以及丁基橡胶、丁苯橡胶等合成橡胶的相容性较差，易发生难溶性析出，整体适用性较差，严重限制了C9石油树脂在胶黏剂、橡胶、涂料等领域的应用。使得缩小了其应用领域，对石油树脂进行指标优化以提高其使用性能和扩大其应用范围是一个非常重要的研究领域。石油树脂一般不单独使用，而是作为促进剂、调节剂、改性剂和其它树脂一起使用。

发明内容

针对现有技术中存在的一些问题，本发明第一个方面提供了一种窄分子量分布的改性石油树脂，为甲基茚改性的石油树脂，其中，甲基茚占改性石油树脂制备原料总量的9-33wt％。

在一种实施方式中，所述改性石油树脂的分子量分布Mw/Mn为1.2-1.65，可以列举的有1.63,1.43,1.36,1.22等。

优选的，所述改性石油树脂与EVA按照1:1的质量比混合后的雾点为60-135℃，可以列举的有135℃，105℃，80℃，61℃等。

目前得到的C9石油树脂由于原料双环戊二烯的存在，其含有大量的共轭双键，导致反应得到的石油树脂残留双键较多，树脂交联严重，树脂稳定性差，申请人意外的发现，使用甲基茚对石油树脂进行改性，且甲基茚占改性石油树脂制备原料总量的9-33wt％，在本申请特定条件下，得到的改性石油树脂不仅稳定性提高，同时与其它合成树脂及橡胶的相容性较好，颜色较淡，申请人认为原因是甲基茚比茚多了一个甲基，增加了空间位阻，聚合过程增长一定程度就自动终止反应，使得分子量低且分布小，最终合成的C9石油树脂具有颜色较淡，而且热稳定性好，与其它合成树脂及橡胶的相容性较好。

在一种实施方式中，所述改性石油树脂的制备原料包括C9馏分、甲基茚、催化剂、稀释溶剂，其中，催化剂占制备原料总量的0.2-0.9wt％，稀释溶剂占制备原料总量的15-50wt％。

本申请中所述C9馏分为C9气相解聚除双环戊二烯后收集130-200℃馏分，其成分包括甲基苯乙烯、双环戊二烯、茚。

本申请中C9气相解聚除双环戊二烯指的是包括去除双环戊二烯的操作，C9馏分中存在还剩下较少含量的双环戊二烯的实施方式。

在一种实施方式中，C9馏分与甲基茚混合后的气相组分包括5-50wt％的甲基苯乙烯类物质、0-2wt％双环戊二烯、5-20wt％茚、10-50wt％甲基茚。

其中，气相组分指的是占C9馏分与甲基茚混合后总含量的重量百分比。

在一种实施方式中，C9馏分的制备方法如下：

(1)将购买的乙烯裂解的副产品C8、C9成分经过填料塔，底温控制80-90℃，真空控制0.9-0.99Mpa，回流控制1:(5-20)，分离成C8馏分、C9馏分；

(2)将步骤(1)所得C9馏分常压经过300℃的气解炉，气相解聚分离双环戊二烯、双甲基环戊二烯；