[发明专利]一种温和氧化降解回收热固性树脂及其复合材料的方法

权利要求书

1.一种温和氧化降解回收热固性树脂及其复合材料的方法，其特征在于，包括以下步骤：

（1）将热固性树脂或/和热固性树脂复合材料破碎，得到破碎料；

（2）将破碎料与氧化剂溶液混合，充分反应使热固性树脂或/和热固性树脂复合材料中的树脂氧化降解；控制该步骤的反应温度在室温至混合溶剂的沸点之间；

所述氧化剂溶液由氧化剂与混合溶剂配制而成；混合溶剂由不同的质子性溶剂混合而成，或者由质子性溶剂与非质子溶剂混合而成；所述氧化剂为具有氧化性的高价金属盐，包括含三价钴、含四价铅、含六价铬或含四价铈的金属盐；

（3）对步骤（2）充分反应所得反应混合物进行固液分离，对分离所得液相进行氧化使液相中的氧化剂的还原产物恢复成氧化剂后返回步骤（2）作为氧化剂溶液循环使用，或者将分离所得液相回收使用。

2.根据权利要求1所述温和氧化降解回收热固性树脂及其复合材料的方法，其特征在于，步骤（2）所述氧化剂为四乙酸铅、重铬酸钾、三氟甲烷磺酸铈、硝酸铈铵以及高氯酸铈中的至少一种。

3.根据权利要求1所述温和氧化降解回收热固性树脂及其复合材料的方法，其特征在于，混合溶剂由两种不同的质子性溶剂混合而成，两种质子性溶剂的体积比为（0.1~10）:1；当混合溶剂由质子性溶剂与非质子性溶剂混合而成时，质子性溶剂与非质子性溶剂的体积比为（0.1~10）:1。

4.根据权利要求3所述温和氧化降解回收热固性树脂及其复合材料的方法，其特征在于，所述质子性溶剂包括水、甲醇、乙醇、异丙醇、乙二醇、甲酸、乙酸以及苯酚中的至少一种，所述非质子性溶剂包括丙酮、N, N-二甲基甲酰胺、N, N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、N-甲基吡咯烷酮、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮、六甲基磷酰三胺、乙腈、二氯甲烷、三氯甲烷、乙醚、乙酸乙酯、乙酸甲酯、1,4-二氧六环、硝基甲烷以及四氢呋喃中的至少一种。

5.根据权利要求1至4中任一权利要求所述温和氧化降解回收热固性树脂及其复合材料的方法，其特征在于，步骤（2）所述氧化剂溶液中，氧化剂的浓度为0.1 mol/L至反应温度下氧化剂在混合溶剂中的饱和浓度。

6.根据权利要求1至4中任一权利要求所述温和氧化降解回收热固性树脂及其复合材料的方法，其特征在于，步骤（2）中，控制破碎料与氧化剂溶液的质量比为1: （1~100）。

7.根据权利要求1至4中任一权利要求所述温和氧化降解回收热固性树脂及其复合材料的方法，其特征在于，步骤（3）中的氧化操作如下：以固液分离所得液相液作为阳极液，以氧化剂的阴离子对应的酸，或者氧化剂的阴离子对应的盐与强酸的混合水溶液作为阴极液，控制阳极液与阴极液中的离子浓度一致，将阳极液和阴极液分别加入带隔膜的电解槽的阳极槽和阴极槽中，通过电解使阳极液中氧化剂的还原产物被氧化恢复成氧化剂。

8.根据权利要求1至4中任一权利要求所述温和氧化降解回收热固性树脂及其复合材料的方法，其特征在于，步骤（1）将破碎料预处理之后再进行步骤（2）的操作，预处理是指将破碎料置于溶剂中浸泡使破碎料发生溶胀。

9.根据权利要求1至4中任一权利要求所述温和氧化降解回收热固性树脂及其复合材料的方法，其特征在于，所述热固性树脂及热固性树脂复合材料的树脂部分为含有C-N键或/和羟基乙基醚结构的高分子。