[发明专利]一种制备α,α-二溴代酮的绿色方法

说明书

本发明涉及绿色有机合成技术领域，提供了一种制备α，α‑二溴代酮的绿色方法，其制备过程为：以具有不同官能团的炔烃类化合物为原料，在室温、敞口、中性条件下，采用CeBr₃为溴源及催化剂，过氧化氢为唯一氧化剂，催化氧化合成α，α‑二溴代酮。本发明所述方法通过使用CeBr₃为溴源及催化剂，避免了使用昂贵或复杂的反应物和催化剂，绿色环保，安全，简单高效，反应条件温和，底物适用范围广，具有较好的应用前景，有望在有机合成、精细化工和制药工业中得到广泛应用。

技术领域

本发明涉及一种通过炔烃制备α，α-二溴代酮的绿色方法，属于绿色化学和有机合成技术领域。

背景技术

α，α-二溴代酮是一类重要的有机合成中间体；且本身就具有重要的生物活性。在药物化学和有机合成等领域均有广泛应用。

这些化合物通常是由α-甲基酮与溴卤化而得，然而产率很低。近年来，炔烃的氧卤化反应已成为制备α，α-二卤代酮的重要反应。目前已开发了许多针对炔烃的氧化剂，包括N-溴代丁二酰亚胺(NBS)、N，N-二溴对甲苯磺酰胺(TsNBr₂)、高硫酸钾(K₂S₂O₈)、过氧单磺酸钾 (Oxone-KBr)、高氯酸锂(LiClO₄)。但这些方法仍存在不足之处，如反应选择性差、反应时间较长、试剂价格昂贵或环境不友好等。如NBS通常在酸性条件下使用，且不可避免地产生相应的丁二酰亚胺副产物，需要通过柱层析纯化。且这些方法大都受到非绿色性、不安全和较差的底物范围的限制。

因此，开发一种绿色、安全、廉价、适用范围广的制备α，α-二溴代酮的方法意义重大。

发明内容

针对上述现有技术中存在的问题，本发明提供了一种制备α，α-二溴代酮的绿色方法，该方法简单、经济、绿色环保、适用性广泛，适于规模化生产。

本发明的技术方案如下：

以苯乙炔为原料，分别在室温、敞口、中性条件下，以CeBr₃为溴源及催化剂，过氧化氢为唯一氧化剂，催化氧化合成α，α-二溴代酮。

反应以官能团化炔烃为原料，所述官能团可为烷基、烷氧基、酯基、卤素原子等取代基。

所述反应所用过氧化氢浓度为3-30％，过氧化氢与官能团化炔烃的摩尔比为4-6∶1。

所述反应于溶剂中进行，所用溶剂为乙腈、四氢呋喃、甲醇以及其它与水互溶的溶剂中的任意一种与水组成的混合溶剂。

所述反应的较佳反应时间为2-3h。

所述反应的处理方法为，反应结束后用Na₂S₂O₃溶液淬灭，采用有机溶剂(如乙酸乙酯、二氯甲烷)萃取。收集有机相，无水硫酸钠干燥，过滤，浓缩，即得α，α-二溴代酮类化合物。

本发明具有以下有益效果：

本发明首次实现了以H₂O₂为氧化剂的广泛底物合成和放大量制备α，α-二溴代酮的绿色方法。本发明避免了使用昂贵、有毒的催化剂和氧化剂，反应条件温和，反应过程简单，安全环保，符合绿色化学理念，适用性更加广泛，具有广阔的发展前景和应用前景。

附图说明

图1是实施例1的¹H-NMR谱图

具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明进行进一步说明。以下实施例只用于解释本发明，但不应解释为限制本发明的范围。应当指出的是，在不脱离本发明构思的前提下，对本发明公开的内容可以做出若干调整和改进，这些都属于本发明的保护范围。

实施例1：