[发明专利]一种烯糖化合物的合成方法

说明书

一种烯糖化合物的合成方法是，以酰基保护、硅烷基或烷氧基保护的糖与三芳基或三烷基膦为原料，于室温条件下加入有机溶剂充分溶解，在20~60℃条件下反应2~36小时，得到磷盐中间化合物，然后在碱性条件下水解，反应结束后萃取，收集有机相，溶剂旋干后重新溶解于甲苯、乙醚或甲基叔丁基醚，过滤去除不溶物，旋干溶剂后经硅胶柱层析分离得到目标烯糖化合物。本发明实现以三取代膦为氧化剂的还原消除反应得到烯糖化合物，另外选择氘代氢氧化钠与氘代水为碱性条件时，可以得到相应的1‑D‑烯糖化合物，反应具有操作简便、原料廉价易得、反应收率高等特点，是一种具有较好应用前景的合成方法。

技术领域

本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种烯糖化合物的合成方法。

背景技术

烯糖化合物(Glycals)是一类非常重要的糖化学中间体，被广泛应用于N-苷、O-苷、C-苷、S-苷、寡糖和一些天然产物的构建中。鉴于烯糖化合物在合成中发挥的重要作用，合成化学家们长期致力于发展一种绿色环保、高效实用、廉价简单，可用于工业生产的合成方法。目前，相关合成方法的报道也非常多，但基本都是基于不稳定的1-卤代糖为原料，经过各类金属试剂还原消除得到，比如(Cp₂TiCl)₂、Al-Hg、Zn-Ag、Li-NH₃、Cr(II)盐、钴金属还原等方法。另外，电化学还原的方法也有报道，但由于需要昂贵的电极与独立电解池等条件，该方法并没有得到广泛的应用。从1913年，Ferrier等人首次报道烯糖化合物以来，该合成工艺也被不断地优化和更新，但这些新方法并没有得到本质上的改进，依然无法替代传统的Ferrier-Zach烯糖合成法，即以溴代葡萄糖为原料，锌粉-乙酸体系，-20～0℃反应合成烯糖(Sitz. Ber. Kgl. Preuss. Akad. Wiss., 1913, 16, 311-317.)。以下是合成烯糖的几种常见的方法。

1.1 Ferrier-Zach还原法合成烯糖

Ferrier-Zach还原方法虽然已经被广泛应用，近年来也被不断优化改进，但是这些方法往往都需要非常苛刻的条件，比如惰性气体环境、近10个当量的锌金属、低温条件（-20～-10^oC）等。后来发展了Zn/CuSO₄、Zn/NaH₂PO₄、Zn/β-CD与Zn/NH4Cl等体系，虽然改进了实验的可操作性，也提高了反应的产率，但是依然需要远过量的锌粉作为还原试剂和需要惰性气体环境等条件(Methods Carbohydr. Chem.1963, 2, 405–408; J. Carbohydr. Chem., 1996, 15, 955-964; Carbohydr. Res.2010, 345, 168–171; RSC Adv., 2014,4, 46662-46665; Carbohydr. Res., 2016, 431, 42-46; Chin. J. Chem.2011, 29,1434-1440; Green Chem.2009, 11, 1124–1127)。

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