[发明专利]一种纳米金属离子包覆磷酸铁锂正极材料及其制备方法

说明书

本发明公开了一种纳米金属离子包覆磷酸铁锂正极材料及其制备方法，将磷源、铁源、锂源、掺杂添加剂、碳源混合，加水研磨1~3h，经喷雾干燥得到第一次前驱体，然后在保护气体气氛下经高温烧结得LiFePO₄/C正极材料，LiFePO₄/C与碳源混合均匀，添加至硝酸银溶液中，混合均匀后经喷雾干燥，得到第二次前驱体，然后在惰性保护气氛下经高温烧结，得到纳米金属离子包覆磷酸铁锂正极材料LiFePO₄/C/Ag。本发明纳米金属颗粒银和碳形成的3D网络均匀地包裹在一次颗粒表面，大幅度提升了材料的导电率，合成方法工艺简单，工艺参数较易控制，重复性好，是一种经济、洁净、高效的绿色合成方法。

技术领域

本发明属于锂离子电池技术领域，具体涉及一种纳米金属离子包覆磷酸铁锂正极材料及其制备方法。

背景技术

随着社会的发展，能源与环境已经成为当今社会不可忽略的问题，而清洁能源也日渐成为当今社会的热点，锂离子电池以其电压高，循环性能好、能量密度大、无记忆效应等优点而得到广泛应用，而正极材料是决定锂离子电池能量密度、功率密度、价格及安全的重要因素，因此开发电化学性能优异，成本低廉的正极材料仍是现阶段锂离子电池研究的热点之一。自1997年Goodenough等将磷酸铁锂材料作为锂离子电池的正极材料进行研究以来，以磷酸盐体系作为正极材料的锂离子电池因为其高容量、低价格、环境友好等特点，迅速成为锂离子电池研究领域的热点。

多年以来，国内外众多科研人员已经开发出多种磷酸铁锂的合成方法，主要有：高温固相法、热还原法、微波合成法、溶胶凝胶法、水热合成法以及共沉淀法等。高温固相法是目前用来合成磷酸铁锂使用最多的方法，同时也是最成熟的方法。该方法是将锂源、铁源以及磷源按照一定比例充分研磨后，在保护气氛下，经过高温反应一段时间后得到结晶良好的磷酸铁锂。为了改善磷酸铁锂材料导电性较差的特点，在烧结时会加入一些碳源，这些碳源在保护气氛下经过高温煅烧可以裂解成无定形碳均匀包覆在磷酸铁锂表面，从而改善磷酸铁锂的导电性。但是由于前驱体混合均匀程度有限，造成产品组成、结构以及粒度差距较大，一致性较差，以及比表面积大等缺点。

中国专利CN 110380025 A公开了一种磷酸铁锂覆碳工艺，将磷酸铁、碳酸锂和第一有机碳源混合制备成浆料，经砂磨，干燥后得到的颗粒进行第二有机碳源液相包覆，最后再次进行还原固化，得到覆碳磷酸铁锂。利用多步包碳及还原反应得到磷酸铁锂的同时，也将碳复合入基体材料中，解决了碳材料在磷酸铁锂中的包覆不均问题，该发明中内部碳网络及外部碳层，可以有效提高颗粒间及颗粒与集流体间的点接触及电子导电性，从而提高材料的电化学性能。CN 101580238 A公开了一种复合磷酸铁锂材料的制造方法，将磷酸铁锂材料与水制成悬浊液，用磷酸将pH值调节到1 ~3，加入氯化盐，加入氨水pH值调节到5 ~6，经喷雾干燥、煅烧制成成品。由氢氧化物胶体热分解得到的高电导率氧化物包覆在磷酸铁锂材料晶粒表面，不仅提高了磷酸铁锂材料的电导率，而且提供了锂离子的输运通道，对放电性能具有较好的改进作用。CN 101891179 A提出了在磷酸铁锂表面包覆一层铝的方法，专利CN 102403502 A提出了用气相沉积和机械球磨，用低熔点金属蒸汽包覆磷酸铁锂材料的工艺路线。

以上技术都能较大改善磷酸铁锂的电导率，从而提高倍率性能。但是以上技术都存在危险性大、工艺复杂、成本较高等问题，不适于大规模产业化应用。

发明内容

针对现有技术中改善磷酸铁锂的电导率的技术存在危险性大、工艺复杂、成本高的问题，本发明提供了一种纳米金属离子包覆磷酸铁锂正极材料及其制备方法，本发明纳米金属颗粒银和碳形成的3D网络均匀地包裹在一次颗粒表面，大幅度提升了材料的导电率，合成方法工艺简单，工艺参数较易控制，重复性好，是一种经济、洁净、高效的绿色合成方法。

本发明通过以下技术方案实现：

一种纳米金属离子包覆磷酸铁锂正极材料，通过以下方法制备：