[发明专利]一种Au@BP5复合材料及其制备方法与应用

权利要求书

1.一种Au@BP5复合材料的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：

第一步，制备具有H₂O₂特异性识别基团的硼酸酯键的不对称柱芳烃(BP5)：

第二步，制备Au纳米粒子：以氯金酸为原料，柠檬酸和柠檬酸钠为还原剂，利用热还原法制得球状金纳米粒子溶液；

第三步:取1mg BP5分散于0.5mL DMF中制得BP5溶液，通过超声法将0.5mL球状金纳米粒子溶液与BP5溶液超声，利用BP5上巯基-SH与Au键合，合成核壳结构状的Au@BP5纳米粒子；

第四步：滴涂10μL Au@BP5至玻碳电极(GCE)表面，制备Au@BP5/GCE电极。

2.根据权利要求1所述的一种Au@BP5复合材料的制备方法，其特征在于，所述第一步具体步骤为：

步骤a：将化合物对甲氧基苯(5.52g,40.0mmol)和4-溴乙氧基苯氧乙酸(2.89g,10mmol)溶解到200mL二氯甲烷中，加入多聚甲醛(1.49g,15mmol)，向混合液中加入三氟化硼乙醚(BF₃·(OC2H₅)₂,1.63g,11.5mmol),室温搅拌半小时，TCL跟踪直到原料消失，得到绿色的混合物，加水猝灭反应，分液得有机相，旋蒸除去溶剂，所得固体通过柱层析(石油醚/二氯甲烷/乙酸乙酯，v/v/v 100:25:1)，得到白色粉末状固体A1(1.05g,12％)；

步骤b：将化合物A1(0.442g,0.5mmol)和硫脲(0.076g,1mmol)溶解到4mL DMF中，80℃条件下，氮气保护，反应过夜，冷却至室温，加入10mL NaOH(1M)，搅拌1h，用HCl(1M)调节pH至3，用乙醚萃取三次，用盐水洗涤，用无水硫酸钠干燥，旋蒸除去溶剂，所得固体通过柱层析(二氯甲烷/甲醇，v/v 50:1)，得到白色粉末状固体B1(0.356g,85％)；

步骤c：将化合物B1(0.209g,0.25mmol)，4-氨基苯硼酸频哪醇酯(0.055g,0.25mmol)，HOBT(0.05g,0.40mmol),EDCl(0.08g,0.40mmol)溶解在20mL干燥氯仿中，室温反应12小时，浓缩反应液，所得固体通过柱层析(二氯甲烷/甲醇，v/v 25:1)，得到白色粉末状固体C1(0.218g,21％)。

3.根据权利要求1所述的一种Au@BP5复合材料的制备方法，其特征在于：所述第二步制备了球状金纳米粒子具体步骤为：将0.9mL柠檬酸和2.1mL柠檬酸钠(0.1mol/L)加入150mL沸水中，搅拌15min；再加入1mL氯金酸，搅拌3min后，放入冰水中冷却，利用超纯水和乙醇清洗上述得到的沉淀物，将沉淀物分散至4mL超纯水溶液中，制得球状金纳米粒子溶液。

4.根据权利要求1所述的一种Au@BP5复合材料的制备方法，其特征在于：所述第三步中超声法的超声时间为1h。

5.一种权利要求1-4任一制备方法制备得到的Au@BP5复合材料。

6.一种权利要求5所述Au@BP5复合材料在对细胞中微量H₂O₂的光电检测中的应用，其特征在于：使用传统的三电极系统，以Au@BP5/GCE电极为工作电极，铂网为对电极，饱和甘汞电极(SCE)为参比电极，利用氙灯模拟可见光源照射Au@BP5/GCE电极表面，控制遮光间隔时间作为可调控“开-关”，再用电化学工作站进行光电化学检测，在H₂O₂溶液中用于光电化学检测。