[发明专利]喷雾干燥的烯烃聚合催化剂组合物和使用其的聚合方法

权利要求书

1.一种喷雾干燥的催化剂组合物，其包含下面的组分的产物：

第一烯烃聚合催化剂；

第二烯烃聚合催化剂；

至少一种催化剂载体，其包含有机硅材料，其是式[Z¹OZ²SiCH₂]₃(I)的至少一种单体的聚合物，其中Z¹是氢原子、C₁-C₄烷基或者键合到另一单体的硅原子上的化学键，和Z²是羟基、C₁-C₄烷氧基、C₁-C₆烷基或者键合到另一单体的硅原子上的氧原子；和

任选的至少一种活化剂，其中：

该第一烯烃聚合催化剂包含下式(VII)所示的一种或多种茂金属催化剂：

T_yCp_mM⁶G_nX⁵_q (VII)，

其中每个Cp独立地是环戊二烯基，其可以是取代的或者未取代的，M⁶是第4族过渡金属，G是式JR*_z所示的杂原子基团，其中J是N、P、O或者S，R*是具有1-20个碳原子的线性、支化或者环状的烃基，和z是1或者2，T是桥连基团，y是0或者1，X⁵是离去基团，m＝1或者2，n＝0、1、2或者3，q＝0、1、2或者3，并且m+n+q之和等于过渡金属的氧化态，

该一种或多种茂金属催化剂包含独立地选自下面的第一茂金属催化剂和第二茂金属催化剂：

SiMe₂(Me₄Cp)(cC₁₂N)TiMe₂和双(1-Bu，3-Me-Cp)ZrCl₂；SiMe₂(Me₄Cp)(cC₁₂N)TiMe₂和(SiMe₂)双(茚基)ZrCl₂；SiMe₂(Me₄Cp)(cC₁₂N)TiMe₂和(SiMe₂)₂O双(茚基)ZrCl₂；SiMe₂(Me₄Cp)(cC₁₂N)TiMe₂和(SiMe₂)₂O双(茚基)ZrMe₂；SiMe₂(Me₄Cp)(cC₁₂N)TiMe₂和SiMe₂(3-新戊基Cp)((Me₄Cp)HfCl₂；SiMe₂(Me₄Cp)(cC₁₂N)TiMe₂和SiMe₂(3-新戊基环戊二烯基)(Me₄Cp)HfMe₂；SiMe₂(Me₄Cp)(1-金刚烷基氨基)TiMe₂和双(1-Bu，3-MeCp)ZrCl₂；和SiMe₂(Me₄Cp)(1-叔丁基氨基)TiMe₂和双(1-Bu，3-MeCp)ZrCl₂，和

该第二烯烃聚合催化剂包含：

(A)式(VIII)所示的化合物：

其中：

M*是第4族金属；

每个E'基团独立地选自碳、硅或者锗；

每个X'是阴离子离去基团；

L*是中性路易斯碱；

R'¹和R'¹³独立地选自烃基、取代的烃基和甲硅烷基；

R'²至R'¹²独立地选自氢、烃基、烷氧基、甲硅烷基、氨基、芳氧基、取代的烃基、卤素和膦基；

n'是1或者2；

m'是0、1或者2；和

两个X'基团可以结合在一起来形成双阴离子基团；

两个L*基团可以结合在一起来形成双齿路易斯碱；

X'基团可以结合到L*基团上来形成单阴离子双齿基团；

R'⁷和R'⁸可以结合来形成环；和

R'¹⁰和R'¹¹可以结合来形成环；

(B)式(IX)所示的化合物：

其中：

M是第3-12族过渡金属或者第13或者14主族金属；

每个X独立地是阴离子离去基团；

n是M的形式氧化态；

m是包含Y、Z和L的配体的形式电荷；

Y是第15族元素；

Z是第15族元素；

R¹和R²独立地是C₁-C₂₀烃基、具有至多20个碳原子的含杂原子的基团、硅、锗、锡、铅、磷或者卤素，其中R¹和R²也可以彼此互连；

R³是不存在的或者是烃基、氢、卤素或者含杂原子的基团；

R⁴和R⁵独立地是芳基、取代的芳基、环状的烷基、取代的环状的烷基、环状的芳烷基、取代的环状的芳烷基或者多环体系；和

R⁶和R⁷独立地是不存在的或者是氢、卤素、杂原子或者烃基；或者

(C)式(X)所示的化合物：

其中：

M是第7-9族过渡金属；

X是共价或者离子键合到过渡金属M上的原子或基团；

n是1、2、3、4或者5；和

R¹至R⁷独立地选自氢、卤素、烃基和取代的烃基，条件是当R¹-R⁷中的任何两个或者更多个是烃基或者取代的烃基时，两个或者更多个可以连接来形成一个或多个环状的取代基；及其组合。