[发明专利]一种采用微流场可见光催化反应技术连续化制备多官能团化丙二烯类化合物的方法有效
申请号: | 202210149859.3 | 申请日: | 2022-02-18 |
公开(公告)号: | CN114478356B | 公开(公告)日: | 2023-09-19 |
发明(设计)人: | 郭凯;孙蕲;邱江凯;段秀;袁鑫;覃龙洲;吴蒙雨;刘杰;朱姗姗;孙昊;刘纪康;范海滨 | 申请(专利权)人: | 南京工业大学 |
主分类号: | C07D209/48 | 分类号: | C07D209/48;C07F7/18;C07F7/20 |
代理公司: | 江苏圣典律师事务所 32237 | 代理人: | 仲凌霞;肖明芳 |
地址: | 211816 江*** | 国省代码: | 江苏;32 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 采用 微流场 可见 光催化 反应 技术 连续 制备 官能团 化丙二烯类 化合物 方法 | ||
1.一种采用微流场可见光催化反应技术连续化制备多官能团化丙二烯类化合物的方法,其特征在于,将含如式Ⅱ所示的烯炔类化合物、如式Ⅲ所示的环丁酮肟酯类化合物、金属镍类化合物、可见光光催化剂和吡啶类配体的均相溶液A,与含芳基锌类化合物和碱的均相溶液B在微流场可见光催化反应装置内反应,得到含有式Ⅰ所示的多官能团化丙二烯类化合物的液体;
其中,
R1选自氢、甲基或苯基;
R2选自取代或非取代的邻苯二甲酰亚胺基;所述取代为烷基取代;
R3选自取代或非取代的苯基;所述取代为所述苯基的对位被甲氧基、甲基、苯基或氯取代;
R4选自氢、或甲基;
R5选自氢;
X选自CH;
所述金属镍类化合物为NiBr2(PPh3)2、NiCl2•DME、NiBr2,NiBr2•DME、Ni(OAc)2和Ni(OTf)2中的任意一种;
所述可见光光催化剂为PC1、PC4、PC5所示化合物中的任意一种;
所述吡啶类配体为式L1、L4、L6中所示的任意一种化合物或几种化合物的组合;
所述芳基锌类化合物为二苯基锌和/或取代的二苯基锌;其中,所述取代为甲氧基、甲基、苯基和氯中的任意一个基团取代;
所述碱为Et3N,吡啶,DIPEA,DBU,TMEDA,DABCO,DMAP,Et2NH 的一种。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述均相溶液A中,烯炔类化合物的摩尔浓度为0.04~0.2 mol/L。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述环丁酮肟酯类化合物、金属镍类化合物、可见光光催化剂和吡啶类配体的摩尔量分别为烯炔类化合物摩尔量的1.0~5.0倍、2%~20%、1%~5%和2%~40%。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述均相溶液A和均相溶液B的溶剂为四氢呋喃、乙腈、二氯甲烷和1,4-二氧六环中的任意一种溶剂与N,N-二甲基甲酰胺的混合溶液。
5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述均相溶液B中,芳基锌类化合物的摩尔浓度为0.04~0.2 mol/L。
6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述芳基锌类化合物和碱的摩尔量分别为1,3-烯炔类化合物摩尔量的1.0~3.0倍和1.0~10.0倍。
7.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,控制均相溶液A和均相溶液B的流速,使得均相溶液A和均相溶液B的体积比为1: (0.8~1.3)。
8.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述光源为发光二极管,强度为10~100 W,波长为390~550 nm。
9.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述反应的温度为15~35 ℃。
10.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述反应的停留时间为5~15 min。
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