[发明专利]一种由芳酮与仲氮化合物制备N,N-二取代-α,β-不饱和烯胺的方法

说明书

本发明公开了一种由芳酮与仲氮化合物制备N,N‑二取代‑α,β‑不饱和烯胺的方法，该方法是在大气气氛和二甲亚砜溶剂中，二芳酮与仲氮化合物在碱的作用下进行一锅反应，即得N,N‑二取代‑α,β‑不饱和烯胺化合物。该方法得到的N,N‑二取代‑α,β‑不饱和烯胺化合物的α,β‑不饱和烯基来源于原料酮，但比原来的酮原料增加了一个双键碳原子。反应过程中，原料芳酮的碳氧双键转变为碳碳双键，仲氮化合物分子中的氮原子与新碳碳双键连接形成N,N‑二取代‑α,β‑不饱和烯胺。该合成方法还可以用于合成吲哚衍生物。该方法原料来源广泛易得，绿色环保，价格低廉，操作简单，有利于工业化生产。

技术领域

本发明涉及一种α,β-不饱和烯胺的合成方法，特别涉及一种以芳酮和仲氮化合物在二甲亚砜中一锅反应合成N,N-二取代-α,β-不饱和烯胺，属于有机合成领域。

背景技术

α,β-不饱和烯胺是一类具有氮原子上连接有烯基的特殊结构化合物，N,N-二取代-α,β-不饱和烯胺分子中同时具有仲胺和烯胺结构，它们是难得的重要的有机合成中间体和高分子合成原料，同时，α,β-不饱和烯胺结构化合物也存在生物体中并表现出优异的生理活性。根据α,β-不饱和烯胺氮原子上所连接取代基的数目，α,β-不饱和烯胺可以分为简单α,β-不饱和烯胺、N-单取代-α,β-不饱和烯胺和N,N-二取代-α,β-不饱和烯胺，但简单α,β-不饱和烯胺和N-单取代-α,β-不饱和烯胺结构不稳定，即使是N,N-二取代-α,β-不饱和烯胺，因为N＝C双键的存在使得这类化合物的合成也比较困难。目前合成α,β-不饱和烯胺结构化合物主要有下面三种方法：

一种方法是端基炔烃与仲胺化合物的反应：

这种方法需要金和铜的催化，产物为N,N-二取代-α,β-不饱和烯胺和N,N-二取代-β,β-不饱和端烯胺的混合物。

第二种方法是端基卤代烯烃与仲胺化合物反应：

这种方法需要贵金属Pd的催化，原料需要用到端基卤代烯烃。端基卤代烯烃，除了卤代乙烯以外，大都需要用到特殊的制备方法，原料来源困难。

合成N,N-二取代-α,β-不饱和烯胺的第三种方法是在贵金属Pd的催化下，使用甲基芳基酮对甲苯磺酰肼作为原料与仲胺化合物反应：

该反应的原料甲基芳基酮对甲苯磺酰肼来源困难，不稳定，并且反应收率一般小于40％。

上述制备N,N-二取代-α,β-不饱和烯胺的方法使用的原料端基炔烃或者端基卤代烯烃或者甲基芳基酮对甲苯磺酰肼都不是常见的基本化学原料，催化剂都需要使用贵金属，并且反应需要用特殊的工艺条件，不适合工业生产应用。所得产物N,N-二取代-α,β-不饱和烯胺结构中的碳原子数与其原料的碳原子数相同。

发明内容

针对现有N,N-二取代-α,β-不饱和烯胺合成方法存在的使用原料难得到、使用昂贵金属催化剂以及反应条件苛刻的缺陷，本发明的目的是在于提供一种由芳酮和仲胺化合物为原料，亚砜为溶剂和反应试剂在温和反应条件下一锅反应高产率合成比原来芳酮多一个双键碳原子的α,β-不饱和烯胺的方法，该方法原料来源广泛易得，绿色环保，价格低廉，操作简单，有利于工业化生产。

为了实现上述技术目的，本发明提供了一种N,N-二取代-α,β-不饱和烯胺的合成方法，该方法是在大气气氛下，芳香酮和仲胺结构化合物为原料，在碱存在下，在DMSO溶液体系中进行一锅反应，即得N,N-二取代-α,β-不饱和烯胺。产物结构中，原料芳酮的碳氧双键转变为碳碳双键，仲氮化合物分子中的氮原子与碳碳双键连接形成N,N-二取代-α,β-不饱和烯胺，反应得到的N,N-二取代-α,β-不饱和烯胺化合物的芳烯基比原来的酮原料增加了一个双键碳原子。所述芳酮具有式1结构：

所述仲胺化合物具有式2结构：