[发明专利]一种经C=C-S单原子组装过程制备芳乙烯基烷基硫醚的方法

说明书

本发明公开了一种经C＝C‑S单原子组装过程制备芳乙烯基烷基硫醚的方法，该方法是在大气气氛和碱的作用下，二甲亚砜，芳香醛酮与含硫试剂硫醇钠/连二硫醚各向C＝C‑S结构提供一个原子，构建过程一锅反应完成并得到产物芳乙烯基烷基硫醚化合物。该方法制备得到的芳乙烯基烷基硫醚化合物芳乙烯基来自芳香醛酮，但比原来芳香醛酮原料增加了一个双键碳原子，并且该方法原料来源广泛易得，绿色环保，价格低廉，操作简单，有利于工业化生产。

技术领域

本发明涉及一种烯基烷基硫醚的制备方法，特别涉及一种以芳香醛酮和硫 醇钠/硫醚在二甲亚砜溶剂中一锅反应合成芳乙烯基烷基硫醚的方法，属于有机 合成领域。

背景技术

烯基烷基硫醚是烷硫基直接连在双键碳原子上的一类化合物，烯基烷基硫 醚是一类重要的有机合成原料和有机材料。烯基烷基硫醚可通过氧化制备烯基 亚砜或者烯基砜，也可作为聚集诱导发射发光剂使用。

目前，烯基烷基硫醚有三种合成方法。第一种方法是以贵金属配合物催化 下炔烃与硫醇或者过硫醚加成反应得到烯基烷基硫醚。

2005年，Love等人用铑配合物Tp*Rh(PPh3)2作为催化剂，对炔烃进行氢 硫醇化反应，得到1,1-二取代乙烯基硫醚化合物。

如果将催化剂Tp*Rh(PPh3)2改为ClRh(PPh3)2，炔烃和硫醇反应可以生成 反式的烯基烷基硫醚，产物的产率44％-90％。

2010年，Marks课题组利用有机锆配合物作为催化剂，末端炔烃与硫醇反 应也得到1,1-二取代乙烯基硫醚化合物。

2005年，Oshima等人报道了一种以DMSO为溶剂，加入催化量的碳酸铯 和自由基抑制剂，炔烃和硫醇反应可得到的不饱和烯基硫醚化合物，该方法所 得产物收率37％-90％。

2008年，Li等人利用在CuI，OCH₂SO₂HNa和Cs₂CO₃的条件下，末端炔 烃与二芳基二硫化物反应合成(Z)-1-烯基硫化物，目标产物的产率在60％- 97％。

合成烯基烷基硫醚的第二种方法是以贵金属配合物催化下卤代烯烃与硫醇 或者过硫醚的取代反应得到烯基烷基硫醚。

2004年，Venkataman课题组报道了[Cu(phen)(PPh3)2]NO3催化卤代烯烃与 硫醇之间通过亲核取代反应得到烯基烷基硫醚

在2008年，Cook课题组报道了一种通过铜催化剂催化乙烯基碘化物和硫 醇进行取代反应，得到不饱和烯基硫醚化合物的方法：

2009年，Rao课题组报道了在无水DMSO和KOH中，氧化镧/TMEDA催 化卤代乙烯与硫醇取代成烯基烷基硫醚的方法：

2018年，Rodríguez和他们同事们报道了DPPF配合的钯催化烯基溴化物与 硫醇的取代反应烯基烷基硫醚的方法：

2019年，Cao和他的同事们报道了一种卤代乙烯与硫醇通过自由基反应形 成乙烯基烷基硫醚的方法