[发明专利]一种吲哚咔唑类化合物的制备方法

权利要求书

1.一种吲哚咔唑类化合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

将具有式I所示结构的联烯底物、光催化剂和有机碱溶于第一有机溶剂中，在光照条件下进行自由基串联反应，得到具有式II所示结构的自由基串联反应产物；

将所述具有式II所示结构的自由基串联反应产物和酸溶于第二有机溶剂中，发生曼尼希环化反应，得到具有式III所示结构的吲哚咔唑类化合物；

式I，式II，式III；

所述式I、式II和式III中，Ar为苯、萘、蒽、菲、芴、吡啶、喹啉、异喹啉、呋喃、苯并呋喃、噻吩、苯并噻吩或苯并噻唑；X为氯、溴或碘；R¹为不同个数和取代位置的氢、烷基、烷氧基、烯基、炔基、芳基、卤素、羟基、巯基、硝基、氰基、羧基、酯基、醛基、酰基、胺基、取代胺基或酰胺基；R²和R³独立地为氢、烷基、烯基、炔基、芳基、氰基、酯基、醛基、酰基或酰胺基；

所述光催化剂为[Ir(dFppy)₂(dtbpy)]PF₆；

所述第一有机溶剂为三氟甲苯、1,2-二氯乙烷、四氢呋喃、丙酮、乙腈或N,N-二甲基甲酰胺；

所述第二有机溶剂为正己烷、环己烷、庚烷、苯、甲苯、二甲苯、三甲苯、三氟甲苯、氯苯、四氯化碳、氯仿、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、四氢呋喃、乙醚、汽油、二硫化碳、氯丙烷、溴乙烷、异丙醚、硝基甲烷、乙酸丁酯、正戊烷、二氧六环、乙酸甲酯、甲基叔丁基醚、石油醚、丙酮、乙腈、甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇、正丁醇、异丁醇、叔丁醇、吡啶、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、乙酸乙酯、三氟乙醇或六氟异丙醇；

所述自由基串联反应的温度为-20℃~20℃，光照波长为400nm~600nm，反应时间为10~30h。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述有机碱为三乙胺、三甲胺、二异丙基乙基胺、吡啶、2,6-二甲基吡啶、2,6-二叔丁基吡啶、2,4,6-三甲基吡啶、4-二甲氨基吡啶、1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷、1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯、四甲基胍、三乙烯二胺、四甲基乙二胺、N-甲基吗啉或N,N,N',N'',N''-五甲基二亚乙基三胺。

3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述具有式I所示结构的联烯底物和光催化剂的摩尔比为1：（0.001~1），所述具有式I所示结构的联烯底物和有机碱的摩尔比为1：（1~20）。

4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述酸为质子酸或路易斯酸。

5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述质子酸为盐酸、硫酸、磷酸、硝酸、氟硼酸、苯磺酸、氢氟酸、氢溴酸、氢碘酸、甲酸、乙酸、丙酸、丁二酸、己二酸、庚酸、甲磺酸、三氟甲磺酸、苯甲磺酸、对甲苯磺酸、樟脑磺酸或苯甲酸，所述路易斯酸为氯化锌、三氯化铝、三氟化硼、四氟硼酸锂、三氟甲磺酸银或三氟甲磺酸锌。

6.根据权利要求1或4或5所述的制备方法，其特征在于，所述具有式I所示结构的联烯底物和酸的摩尔比为1：（1~200）。

7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述曼尼希环化反应的温度为-20℃~130℃，时间为6~12h。