[发明专利]一种二硫醚类化合物及其用于催化烷基芳香烃化合物苄位氧化的方法在审
申请号: | 202210061469.0 | 申请日: | 2022-01-19 |
公开(公告)号: | CN114292247A | 公开(公告)日: | 2022-04-08 |
发明(设计)人: | 孟庆伟;赵静喃;孙慧楠;李嘉宁;于宗义;马存飞;朱红霏 | 申请(专利权)人: | 大连理工大学;大连理工大学宁波研究院 |
主分类号: | C07D277/78 | 分类号: | C07D277/78;B01J31/02;C07C45/36;C07C46/00;C07C67/39;C07C231/08;C07C49/67;C07C49/675;C07C49/78;C07C49/84;C07C49/807;C07C49/82;C07C49/76;C07C |
代理公司: | 大连至诚专利代理事务所(特殊普通合伙) 21242 | 代理人: | 王丹;马玉戈 |
地址: | 116024 辽*** | 国省代码: | 辽宁;21 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 二硫醚类 化合物 及其 用于 催化 烷基 芳香烃 氧化 方法 | ||
1.一类用于催化烷基芳香烃化合物苄位氧化的二硫醚类化合物,其特征在于:所述的二硫醚类化合物的结构式如式I所示:
其中,R1和R2分别独立地选自苯基、五元芳杂环或六元芳杂环中的一种。
2.根据权利要求1所述的一类用于催化烷基芳香烃化合物苄位氧化的二硫醚类化合物,其特征在于:所述R1,R2为苯环基时,如下式:
其中,每个苯环上具有相邻于、相间于或对位于二硫键的取代基R9、R10;且所述R9和R10分别独立地选自卤素、NO2、氰基、C1-C8烷基或C1-C8烷氧基中的一种。
3.根据权利要求1所述的一类用于催化烷基芳香烃化合物苄位氧化的二硫醚类化合物,其特征在于:所述R1、R2分别独立地选自吡啶基、嘧啶基、噻吩基、苯并噻唑基中的一种。
4.根据权利要求1所述的一类用于催化烷基芳香烃化合物苄位氧化的二硫醚类化合物,其特征在于:所述的二硫醚类化合物为苯并噻唑二硫化物,其结构式如式Ia:
5.一种可见光激发二硫醚类化合物催化烷基芳香烃化合物苄位氧化的方法,其特征在于,其包括如下步骤:在溶剂中,以结构式如I所示的二硫醚化合物作光敏催化剂,分子氧作氧化剂,可见光作为激发光源,使烷基芳香烃类化合物的苄位C-H键直接氧化生成芳香酮类化合物,或使芳香苄胺类化合物氧化成醛。
6.根据权利要求5所述的方法,其特征在于,所述的烷基芳香烃类化合物如式II所示:
其中,R3选自氢原子、卤素、烷基、烷氧基中的一种;R4和R5分别独立地选自氢原子、烷基、酰氯中的一种。
7.根据权利要求5所述的方法,其特征在于,所述的芳香苄胺类化合物如式III所示:
其中,R6选自氢原子、卤素、烷基、烷氧基中的一种;R7和R8分别独立地选自氢原子、烷基、苯甲酰基、酰氯中的一种。
8.根据权利要求5所述的方法,其特征在于,所述的二硫醚化合物为苯并噻唑二硫化物时,对应的光催化反应式如式(1)及(2):
9.根据权利要求5所述的方法,其特征在于,所述光催化反应的温度为-30~100℃;结构式如I所示的二硫醚类化合物与底物的摩尔比是0.001~0.5:1,所述可见光的波长为365nm-700nm;所述的分子氧包括纯氧气、空气或含有氧分子的混合气。
10.根据权利要求5所述的方法,其特征在于,所述的溶剂选自水、甲苯、对二甲苯、邻二甲苯、均三甲苯、正己烷、四氢呋喃、乙酸乙酯、乙腈、DMF、DMAP、DMSO、氯仿、四氯化碳、二氯甲烷、溴甲烷、二溴甲烷、1,2-二氯乙烷、1,3-二溴丙烷、二硫化碳、二氧六环、石油醚、甲醇、乙醇、四氢萘、吗啉中的至少一种。
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