[发明专利]由烯式不饱和极性单体制备极性官能团化烯烃均聚物或共聚物的方法有效

专利信息
申请号: 202210051585.4 申请日: 2022-01-17
公开(公告)号: CN114249853B 公开(公告)日: 2022-12-30
发明(设计)人: 陈昶乐;谭忱 申请(专利权)人: 中国科学技术大学
主分类号: C08F130/04 分类号: C08F130/04;C08F120/64;C08F210/02;C08F230/04;C08F4/70
代理公司: 中科专利商标代理有限责任公司 11021 代理人: 吴胜周
地址: 230026 安*** 国省代码: 安徽;34
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摘要:
搜索关键词: 不饱和 极性 单体 制备 官能团 烯烃 均聚物 共聚物 方法
【权利要求书】:

1.一种由烯式不饱和极性单体制备极性官能团化烯烃均聚物的方法,所述方法包括:在金属催化剂和助催化剂的存在下,使烯式不饱和极性单体的金属盐反相胶束溶液在-30~150℃的温度下发生均聚反应,

其中,所述烯式不饱和极性单体的金属盐反相胶束溶液通过超分子自组装过程制备,所述超分子自组装过程包括:在搅拌下,将所述烯式不饱和极性单体的非极性饱和烃溶液滴加到金属烷基化合物的非极性饱和烃溶液中,之后进行陈化,其中使用的烯式不饱和极性单体与金属烷基化合物的摩尔比在1:0.2~0.8的范围内,

并且其中,所述烯式不饱和极性单体是选自10-十一烯酸、10-十一烯醇、5-己烯醇、5-己烯酸、4-戊烯酸、4-戊烯醇、反式油酸、丙烯酸、5-降冰片烯-2-甲醇、5-降冰片烯-2-羧酸和5-降冰片烯-2-醇中的一种或多种。

2.一种由烯式不饱和极性单体和乙烯单体制备极性官能团化烯烃共聚物的方法,所述方法包括:在金属催化剂和助催化剂的存在下,使烯式不饱和极性单体的金属盐反相胶束溶液与乙烯单体在-30~150℃的温度下发生共聚反应,

其中,所述烯式不饱和极性单体的金属盐反相胶束溶液通过超分子自组装过程制备,所述超分子自组装过程包括:在搅拌下,将所述烯式不饱和极性单体的非极性饱和烃溶液滴加到金属烷基化合物的非极性饱和烃溶液中,之后进行陈化,其中使用的所述烯式不饱和极性单体与所述金属烷基化合物的摩尔比在1:0.2~0.8的范围内,

并且其中,所述烯式不饱和极性单体是选自10-十一烯酸、10-十一烯醇、5-己烯醇、5-己烯酸、4-戊烯酸、4-戊烯醇、反式油酸、丙烯酸、5-降冰片烯-2-甲醇、5-降冰片烯-2-羧酸和5-降冰片烯-2-醇中的一种或多种。

3.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,所述金属烷基化合物是选自二乙基氯化铝、乙基二氯化铝、三甲基铝、三乙基铝、三异丁基铝、二丁基镁、甲基氯化镁、乙基氯化镁、异丁基氯化镁、苯基氯化镁、丁基锂和二乙基锌中的一种或多种。

4.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,使用的所述烯式不饱和极性单体与所述金属烷基化合物的摩尔比在1:0.2~0.5的范围内。

5.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,所述金属催化剂是选自α-二亚胺镍催化剂、吡啶亚胺镍催化剂、FI催化剂、齐格勒-纳塔催化剂、茂金属催化剂、钒系催化剂和膦-氧配位镍催化剂中的一种或多种;所述助催化剂是选自二乙基氯化铝、甲基铝氧烷、乙基二氯化铝、三异丁基铝和三(五氟苯基)硼中的一种或多种。

6.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,所述非极性饱和烃是选自石油醚、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、氢化汽油、甲基环己烷和十氢化萘中的一种或多种。

7.根据权利要求6所述的方法,其特征在于,所述烯式不饱和极性单体的非极性饱和烃溶液和所述金属烷基化合物的非极性饱和烃溶液中的非极性饱和烃是相同的。

8.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,所获得的极性官能团化烯烃均聚物或共聚物为颗粒或粉末的形式。

9.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,所述均聚反应或共聚反应的时间为1min~24h。

10.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,所述滴加在20~50℃下持续10~60min。

11.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,所述陈化在搅拌下进行8~24h,并且在所述陈化后进行密封静置保存。

12.根据权利要求2所述的方法,其特征在于,所述共聚反应在乙烯的分压强为1~10个大气压的乙烯气氛中进行。

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