[发明专利]一种金属催化开环易位聚合制备聚烯烃的方法在审

专利信息
申请号: 202210040940.8 申请日: 2022-01-14
公开(公告)号: CN114195986A 公开(公告)日: 2022-03-18
发明(设计)人: 沈磊;韩文鉴;陈蕾蕾;陈柯睿;朱宁;胡欣;方正;段金电;刘一寰;季栋;李玉光;乔凯;李亚军;张锴;王美文;郭凯 申请(专利权)人: 南京先进生物材料与过程装备研究院有限公司
主分类号: C08G61/02 分类号: C08G61/02;C08G61/12;B01J19/00
代理公司: 南京中律知识产权代理事务所(普通合伙) 32341 代理人: 沈振涛
地址: 210000 江苏省*** 国省代码: 江苏;32
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摘要:
搜索关键词: 一种 金属 催化 开环 易位 聚合 制备 烯烃 方法
【权利要求书】:

1.一种金属催化开环易位聚合制备聚烯烃的方法,其特征在于,包括如下步骤:

(1)将降冰片烯基单体溶于溶剂中,制成单体溶液A;

(2)将格拉布催化剂溶于溶剂中,制成催化剂溶液B;

(3)在微通道反应装置中,将单体溶液A与催化剂溶液B同时泵入设有球体内构件的微反应器中,反应后收集反应液,分离纯化,得到所述聚烯烃。

2.根据权利要求1所述的金属催化开环易位聚合制备聚烯烃的方法,其特征在于,步骤(1)中,所述降冰片烯基单体为降冰片烯、4,7-甲烷-1H-异吲哚-1,3(2H)-二酮,3a,4,7,7a-四氢-2-(2-甲氧乙基)-,(3ar,4r,7s,7as)、5-降冰片烯-2-羧酸甲酯、4,7-甲基-1H-异吲哚-1,3(2H)-二酮,2-[2-(二甲基氨基)乙基]-3a,4,7,7a-四氢-(3ar,4r,7s,7as)、二环[2.2.1]庚-5-烯-2-羧酸,2,5-二氧-1-吡咯烷基酯或4,7-甲醇-1H-异吲哚-1,3(2H)-二酮,2-[2-(乙酰氧基)乙基]-3a,4,7,7a-四氢-(3ar,4r,7s,7as);所述溶剂为四氢呋喃。

3.根据权利要求1所述的金属催化开环易位聚合制备聚烯烃的方法,其特征在于,步骤(1)中,所述单体溶液A中,降冰片烯基单体的浓度为0.125-0.5mol/L。

4.根据权利要求1所述的金属催化开环易位聚合制备聚烯烃的方法,其特征在于,步骤(2)中,所述格拉布催化剂为第二代或第三代格拉布催化剂;所述溶剂为四氢呋喃。

5.根据权利要求1所述的金属催化开环易位聚合制备聚烯烃的方法,其特征在于,步骤(2)中,所述催化剂溶液B中,格拉布催化剂的浓度为1.0-5.0mmol/L。

6.根据权利要求1所述的金属催化开环易位聚合制备聚烯烃的方法,其特征在于,步骤(3)中,降冰片烯基单体与格拉布催化剂的摩尔比为(50-200):1。

7.根据权利要求1所述的金属催化开环易位聚合制备聚烯烃的方法,其特征在于,步骤(3)中,所述球体内构件为直径1-4mm的玻璃珠、石英珠、陶瓷珠或聚四氟乙烯(PTFE)珠,球体内构件无规则交错分布在微反应器管道内;所述微反应器的管道为内径4-10mm的玻璃管、PTFE管、橡胶管或硅胶管;微反应器的保留体积为2.0-40.0mL。

8.根据权利要求1所述的金属催化开环易位聚合制备聚烯烃的方法,其特征在于,步骤(3)中,所述微反应器中的反应温度为20-30℃;微反应器中流体流速为0.8-10mL/min;反应的停留时间为30-300s。

9.根据权利要求1所述的金属催化开环易位聚合制备聚烯烃的方法,其特征在于,步骤(3)中,所述微通道反应装置还包括第一进料泵、第二进料泵、微混合器和接收器,第一进料泵和第二进料泵并列设置,并且同时连接至微混合器,微混合器、微反应器和接收器依次串联设置,所述微反应器管道外部设有加热装置。

10.根据权利要求1所述的金属催化开环易位聚合制备聚烯烃的方法,其特征在于,步骤(3)中,所述分离纯化的方法包括如下:

用乙基乙烯基醚对反应液进行淬灭,加入有机溶剂进行沉淀,离心分离,得到聚烯烃。

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