[发明专利]新颖的砜吡草唑的结晶形式、其制备方法及其用途

说明书

提供了新颖的砜吡草唑的结晶形式、其制备方法及其用途。提供了一种新颖的砜吡草唑的结晶变体，其通过X射线粉末衍射图(XRD)、红外(IR)光谱、熔点和/或差示扫描量热法(DSC)曲线来表征。还提供了一种用于制备该砜吡草唑的结晶变体的方法，该方法包括：i)提供在溶剂体系中的砜吡草唑溶液，该溶剂体系包含一种或多种溶剂；ii)使该砜吡草唑的结晶变体I从该溶液中沉淀；以及iii)分离该沉淀的砜吡草唑的结晶变体I。还提供了包含该砜吡草唑的结晶变体I的组合物和该结晶变体I在控制不想要的植物生长中的用途。

技术领域

本发明涉及新颖的3-[[[5-(二氟甲氧基)-1-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-基]甲基]磺酰基]-4，5-二氢-5，5-二甲基异噁唑(砜吡草唑)的结晶形式。进一步，本发明涉及用于制备新颖的砜吡草唑的结晶形式的方法。更进一步，本发明涉及新颖的砜吡草唑的结晶形式在农用化学品制剂中和用于控制不想要的植物生长中的用途。

背景技术

3-[[[5-(二氟甲氧基)-1-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-基]甲基]磺酰基]-4，5-二氢-5，5-二甲基异噁唑，俗称砜吡草唑，是一种吡唑除草剂。砜吡草唑对于各种作物(包括玉米、大豆、小麦和黑小麦)中的各种杂草和阔叶杂草是高度有效的。砜吡草唑具有分子式C₁₂H₁₄F₅N₃O₂S，并且其化学结构可以如下表示：

砜吡草唑和含有砜吡草唑的配制品是可商购的。砜吡草唑通常是通过US 7,256,298中所述的方法制造的，并且它以无定形状态存在，熔点为129℃-130℃。然而，已经发现可商购的砜吡草唑展现出明显缺乏可分散性和储存稳定性，从而降低了该化合物作为除草剂组合物和配制品中的活性成分的有效性和适用性。因此，该化合物的除草活性降低。这进而需要在更短的间隔内施用更大量的砜吡草唑，以便实现所需水平的除草活性，从而导致产生潜在的毒性降解产物。

CN 111393427 A涉及一种用于制备砜吡草唑的方法。该方法包括以大量的反应方案合成一系列中间体。在最终步骤中，通过中间体在溶剂中在催化剂体系和过氧化氢的存在下反应来制备砜吡草唑。该溶剂选用二氯甲烷、甲醇和二氯乙烷。

WO 2020/240392披露了一种用于制备砜吡草唑和一系列中间体的工艺方案。据说该工艺以高产率提供了中间体和砜吡草唑。

因此，需要提供具有改善的特性的砜吡草唑的新颖形式。如果可以提供具有增加的可分散性以及改善的储存稳定性的砜吡草唑的形式，则将是有利的。

已知一些有机化合物仅以一种结晶形式存在，而其他化合物可以以两种或更多种结晶形式存在。无法预测给定化合物将具有的不同结晶形式的数量，也无法预测不同结晶形式的物理、化学和生物特性，这些特性可能显著不同。

现在已经发现砜吡草唑可以以结晶形式存在，在本文中被称为“结晶变体I”，已经发现其展现出明显改善的特性。特别是砜吡草唑的结晶变体I展现出高的抗水解性。当在制备农用化学配制品及其在控制不想要的植物生长中的用途时使用结晶变体I的砜吡草唑时，这提供了显著优点。

发明内容

因此，在第一方面，本发明提供了砜吡草唑的结晶变体I，该结晶变体在使用Cu-Kα辐射在25℃下记录的X射线粉末衍射图(XRD)中展现出作为2θ±0.2度的以任何组合的以下反射中的至少三个：

2θ＝9.94±0.2 (1)

2θ＝19.95±0.2 (2)

2θ＝20.36±0.2 (3)

2θ＝20.76±0.2 (4)