[发明专利]一种锌锰锆改性介孔分子筛、制备方法及应用

说明书

本发明公开了一种锌锰锆改性介孔分子筛、制备方法及应用，所述锌锰锆改性介孔分子筛的结构包括：介孔分子筛以及负载于其孔道内的锌、锰、锆金属；其中，以金属元素的摩尔量计，锌、锰、锆三种元素的含量比为1:(1‑10):(0.5‑5)，优选为1:(1‑5):(0.5‑2.5)。利用本发明提供的锌锰锆改性介孔分子筛对粗香叶醇产品进行精制，可以除去具有难闻气味的微量胺类杂质，从而提高产品纯度以及芳香的气味，具有更广泛的应用性。

技术领域

本发明涉及一种改性介孔分子筛，尤其涉及一种锌锰锆改性介孔分子筛、制备方法及应用。

背景技术

香叶醇是一种重要的无环类单萜化合物，广泛应用于食品和化妆品工业中，是玫瑰油的主要成分，是制造玫瑰香气的重要芳香化学品。其独特的香味和圆润的果味成为各类花香香精中不可缺少的调香原料。此外香叶醇也可作为先进燃料、药物以及杀菌剂等。

目前，工业化合成香叶醇的方法路线基本分为两条，分别是月桂烯路线以及柠檬醛路线。月桂烯路线由于原料主要来源于天然产物，使得大规模生产受到限制，同时生产具有周期性。因此，目前香叶醇的生产主要通过柠檬醛的氢化反应。

柠檬醛氢化制备香叶醇的过程中，通常添加叔胺作为添加剂，以增强催化剂活性组分对底物中羰基C＝O基团的选择性吸附，例如公开CN1304112C、CN109503327B中所公开。但同时由于助剂的引入，制得的粗香叶醇中会存在叔胺助剂残留，进而影响产品作为香料产品使用时的香气。一方面，叔胺具有恶臭味，ppb级别微量残留也会影响产品香气；另一方面，叔胺中不可避免的含有微量的伯胺、仲胺杂质，这些杂质会在加氢反应过程中与柠檬醛反应生成胺类物质，不仅与产品香叶醇分离难，而且同样影响产品的香气。

因此，需要发明一种粗香叶醇的纯化方法，能够在实现高产率以及绿色低成本的同时，实现产物杂质的有效清除，以提高产品的香气品质。

发明内容

为了解决以上技术问题，本发明提出一种锌锰锆改性介孔分子筛、制备方法及应用。通过本发明提供的锌锰锆改性介孔分子筛对粗香叶醇进行纯化，可以得到高品质香味纯正的香叶醇产品。

为实现上述目的，本发明所采用的技术方案如下：

一种锌锰锆改性介孔分子筛，所述锌锰锆改性介孔分子筛的结构包括：介孔分子筛以及负载于其孔道内的锌、锰、锆金属；

其中，以金属元素的摩尔量计，锌、锰、锆三种元素的含量比为1:(1-10):(0.5-5)，优选为1:(1-5):(0.5-2.5)。

进一步地，锌、锰、锆金属元素在介孔分子筛中的总负载量为0.1-5％，优选为0.5-2％。

进一步地，所述介孔分子筛为MCM-41、MCM-48、SBA-15、KIT-5、KIT-6中的一种或多种，优选为MCM-41。

一种如前文所述的锌锰锆改性介孔分子筛的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：使锌、锰、锆组分在介孔分子筛的原位合成过程中，负载至介孔分子筛的孔道内。

进一步地，所述锌、锰、锆组分为锌、锰、锆的金属单质、氧化物、氢氧化物或硝酸盐、盐酸盐、硫酸盐、醋酸盐、异辛酸盐、环烷酸盐中的一种或多种。

进一步地，介孔分子筛的原位合成方法为微波辐射合成法、室温动态合成法、干粉合成法或水热晶化合成法。

以水热晶化合成法制备锌锰锆改性MCM-41为例，具体制备方法例如是：