[发明专利]一种基于电化学发光能量转移选择性产生单线态氧的方法

说明书

本发明涉及一种基于电化学发光能量转移选择性产生单线态氧的方法。以氯金酸为金源，巯基己酸为稳定剂，乙酸锌为聚集诱导体，制备了聚集诱导的金纳米团簇。本发明中所得的聚集诱导金簇单分散性能好、稳定性好，在电激发条件下能够通过电化学发光能量转移选择性产生单线态氧并实现单线态氧的电化学发光，最大发射波长位于703nm，打破了电激发条件下通常需要经过电子转移产生单线态氧的限制，有效拓宽了单线态氧的电化学发光特征发射带，在临床领域生物标记物的灵敏检测有着潜在的应用前景。

技术领域

本发明涉及一种基于电化学发光能量转移选择性产生单线态氧的方法，属于电化学发光技术领域。

背景技术

由于单线态氧存在未被占据的π^*轨道，是一种重要的活性氧物质，现已被广泛应用于光化学和光生物过程，包括光降解和老化过程，甚至光致癌作用(Chem.Rev.2003,103,1685-1757)。单线态氧的产生通常是由光敏化剂的激发三重态及氧分子的三线态基态之间的能量转移产生的。此外，价带或陷阱态空穴、羟基自由基、电生铁离子等也可通过电子转移过程氧化超氧阴离子产生单线态氧。由于单线态氧的产生通常伴随着其他活性氧物质的产生，如：过氧化氢、超氧阴离子、羟基自由基等，且单线态氧在有机合成、光漂白、癌症的光动力学治疗具有重要作用。因此，单线态氧的产生、鉴别和定量分析尤为重要。

在生物体系中，单线态氧的产生可以基于光激发和无光激发的过程，但是单线态氧大多是光敏剂在光激发条件下产生的。目前，一系列的发光物质，如：金属有机框架、镧系复合物、上转换纳米材料、贵金属纳米簇已经被用做光敏剂来实现单线态氧的生成。

众所周知，单线态氧发光的特征辐射带分别位于1270、703、634和478纳米(Chem.Rev.2005,105,3371-3387)。单线态氧的荧光与化学发光的相关研究已经趋近成熟，而其电化学发光的相关研究相对甚少，且目前报道单线态氧的电化学发光大多处于634纳米。因此，单线态氧的电化学发光特征发射带有待进一步拓宽。另一方面，基于电化学激发选择性产生单线态氧并伴随着单线态氧的电化学发光现象，可为基于电化学发光技术实现免疫分析及核酸检测奠定基础。但是，关于电化学激发产生单线态氧，还鲜有报道。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明提供一种基于电化学发光能量转移选择性产生单线态氧的方法。本发明基于聚集诱导金簇可通过电化学发光能量转移选择性产生单线态氧，并伴随着单线态氧电化学发光的特征发射，发射波长位于703nm，有效拓宽了单线态氧的电化学发光特征发射带，在临床领域生物标记物的灵敏检测有着广阔的应用前景。

术语说明：

室温：本发明所述的室温具有常规含义，温度范围在25±5℃。

本发明的技术方案如下：

一种基于电化学发光能量转移选择性产生单线态氧的方法，包括步骤如下：

以碳酸盐作为缓冲溶液，三乙胺作为共反应剂，聚集诱导金簇作为发光试剂，在溶解氧参与下，电激发条件下选择性产生单线态氧及其特征发射。

根据本发明，优选的，单线态氧特征发射的发射波长位于703nm。

根据本发明，优选的，所述的碳酸盐pH＝9-10，最优选pH＝9.7；优选的，所述的碳酸盐的摩尔浓度为0.05-0.5M，最优选0.1M。

根据本发明，优选的，所述的三乙胺的摩尔浓度为1-20mM，进一步优选5-15mM，最优选10mM。

根据本发明，优选的，所述的聚集诱导金簇的质量浓度为0.1-0.5mg/mL，进一步优选0.12-0.25mg/mL，最优选0.15mg/mL。

根据本发明，优选的，所述的聚集诱导金簇按如下方法制备得到：