[发明专利]用于生产用于薄膜应用的具有长链分支的LLDPE和MDPE共聚物的双催化剂体系

说明书

本文公开了乙烯基聚合物，其一般具有以下特征：熔体指数小于15g/10min、密度为0.91至约0.945g/cm³、190℃下的CY‑a参数为0.2至0.6、在500,000至2,000,000g/mol分子量范围内所述聚合物的每1,000,000个总碳原子的长链支链的平均数目小于5，以及在0.03秒^‑1的拉伸速率下的最大η_E/3η比率在3至15范围内。所述乙烯聚合物在所述聚合物的高分子量部分中基本没有长链分支，但在较低分子量部分中具有相当大的量的长链分支，使得聚合物熔体强度和气泡稳定性得以保持以用于制造吹塑薄膜和其他制品。这些乙烯聚合物可以使用含有具有茚基和环戊二烯基的单原子桥接茂金属化合物和具有两个环戊二烯基的未桥接铪茂金属化合物的双催化剂体系来生产。

背景技术

聚烯烃，诸如高密度聚乙烯(HDPE)均聚物和共聚物以及线性低密度聚乙烯(LLDPE)共聚物可以使用催化剂体系和聚合工艺的各种组合来生产。齐格勒-纳塔(Ziegler-Natta)和铬基催化剂体系可以例如生产这样的乙烯聚合物，该乙烯聚合物在管道和吹塑成型应用中具有良好的挤出加工性、聚合物熔体强度并且在吹塑薄膜应用中具有气泡稳定性，这典型地是由于它们的宽分子量分布(MWD)所致。基于茂金属的催化剂体系可以例如生产具有优异的冲击和韧性特性的乙烯聚合物，但常常以较差的挤出加工性、熔体强度和气泡稳定性为代价。

在一些最终用途(诸如吹塑薄膜)中，具有茂金属催化乙烯共聚物的特性但具有改进的加工性、应变硬化、熔体强度和气泡稳定性可以是有益的。因此，本发明一般针对这些目的。

发明内容

提供此发明内容以用简化形式介绍以下在具体实施方式中进一步描述的一些概念。本发明内容并非意图确定要求保护的主题的必需特征或本质特征。本发明内容也不意图被用于限制所要求保护的主题的范围。

本发明一般涉及乙烯聚合物(例如，乙烯/α-烯烃共聚物)，其特征在于熔体指数小于或等于约15g/10min，密度在约0.91至约0.945g/cm³范围内，190℃下的CY-a参数在约0.2至约0.6的范围内，在500,000至2,000,000g/mol分子量范围内聚合物的每1,000,000个总碳原子的长链支链(LCB)的平均数目小于或等于约5(有效地，在高分子量端几乎没有长链分支)，并且在0.03秒^-1的拉伸速率下的最大η_E/3η比率(拉伸粘度：剪切粘度的3倍的比率；对于牛顿流体，比率为1，并且应变硬化导致比率大于1)在约3到约15的范围内。出乎意料的是，在这些聚合物的高分子量部分中基本上没有长链分支，这可能对薄膜特性诸如抗撕裂性产生不利影响。然而，有利的是，在聚合物的较低分子量部分中存在大量长链分支，使得聚合物熔体强度和气泡稳定性得以维持。本文公开的乙烯聚合物可以用于生产各种制品，诸如吹塑薄膜和流延薄膜。

本发明的另一方面针对双催化剂体系，并且在这一方面，双催化剂体系可以包含：包含具有茚基和环戊二烯基的单原子桥接茂金属化合物的催化剂组分I、包含具有两个环戊二烯基的未桥接铪茂金属化合物的催化剂组分II、活化剂以及任选的助催化剂。

在又一方面，提供了烯烃聚合工艺，并且在这一方面，所述工艺可以包括在聚合反应器系统中在聚合条件下使本文公开的任何催化剂组合物与烯烃单体和任选的烯烃共聚单体接触以生产烯烃聚合物。例如，所述烯烃单体可以是乙烯，并且所述烯烃共聚单体可以是1-丁烯、1-己烯、1-辛烯或它们的混合物。

前述发明内容和以下具体实施方式均提供实施例并且仅是说明性的。因此，前述发明内容和以下具体实施方式不应被认为是限制性的。进一步地，除了本文中阐述的特征或变化之外，还可以提供其它特征或变化。例如，某些方面和实施方案可以针对具体实施方式中描述的各种特征组合和子组合。

附图说明

图1呈现了实施例1、3和11-12的聚合物的分子量分布图。

图2呈现了实施例8-10的聚合物的分子量分布图。