[发明专利]未反应的碳酸二芳基酯的回收改进的生产聚碳酸酯的方法

说明书

本发明的主题是由二酚和碳酸二芳基酯根据熔融酯交换法生产聚碳酸酯的方法。在此，碳酸二芳基酯通过使单酚与羰基卤反应获得。根据本发明的方法的特征在于，与现有技术相比回收提高比例的在与二酚的反应中未反应的碳酸二芳基酯并再次送往该方法，因此与现有技术相比降低比例的在与二酚的反应中未反应的碳酸二芳基酯被送去处置。

本发明的主题是由二酚和碳酸二芳基酯通过熔融酯交换法生产聚碳酸酯的方法。在此，碳酸二芳基酯通过使单酚与羰基卤反应获得。根据本发明的方法的特征在于，与现有技术相比回收提高比例的在与二酚的反应中未转化的碳酸二芳基酯并再次送往该方法，因此与现有技术相比降低比例的在与二酚的反应中未转化的碳酸二芳基酯被送去处置。

聚碳酸酯及其通过熔融酯交换法的生产都是现有技术中已知的。

在通过熔融酯交换生产聚碳酸酯中，使二羟基芳基化合物与碳酸二芳基酯反应，其中在酯交换反应的情况下，从碳酸二芳基酯中消去单羟基芳基化合物。缩合首先导致形成低分子量聚碳酸酯低聚物，其通过继续消去单羟基芳基化合物而进一步反应以产生高分子量聚碳酸酯。可通过使用合适的催化剂促进反应进程。

通过熔融酯交换法生产芳族聚碳酸酯是已知的并例如描述在Schnell,Chemistry and Physics of Polycarbonates, Polymer Reviews, 第9卷, IntersciencePublishers, New York, London, Sydney 1964；D.C. Prevorsek, B.T. Debona和Y.Kersten, Corporate Research Center, Allied Chemical Corporation, Moristown,New Jersey 07960, Synthesis of Poly(ester)carbonate Copolymers, Journal ofPolymer Science, Polymer Chemistry Edition, 第19卷, 75-90 (1980)；D. Freitag,U. Grigo, P.R. Müller, N. Nouvertne, BAYER AG, Polycarbonates, Encyclopediaof Polymer Science and Engineering, 第11卷, 第二版, 1988, 第648-718页以及最后Dres. U. Grigo, K. Kircher和P.R. Müller Polycarbonate, Becker/Braun,Kunststoff-Handbuch, 第3/1卷, Polycarbonate, Polyacetale, Polyester,Celluloseester, Carl Hanser Verlag, München, Wien 1992, 第117-299页中。

工业上非常重要的是由2,2-双(4-羟苯基)丙烷（也简称为双酚A或BPA）和碳酸二苯酯（也简称为DPC）生产高分子量聚碳酸酯。

聚碳酸酯在本发明中不仅包括均聚碳酸酯，还包括共聚碳酸酯和/或聚酯碳酸酯；聚碳酸酯可以是以已知方式线性或支化的。在本发明中，聚碳酸酯也可以是不同聚碳酸酯的混合物。

热塑性聚碳酸酯，包括热塑性芳族聚酯碳酸酯，具有20000 g/mol至32000 g/mol，优选23000 g/mol至31000 g/mol，特别是24000 g/mol至31000 g/mol的平均分子量M_w（通过测量在25℃下在CH₂Cl₂中和在0.5克/100毫升CH₂Cl₂的浓度下的相对溶液粘度测定）。

根据本发明使用的聚碳酸酯中的一部分，最多80摩尔%，优选20摩尔%至50摩尔%的碳酸酯基团可被芳族二羧酸酯基团替代。在分子链中不仅包含并入的来自碳酸的酸基团还包含并入的来自芳族二羧酸的酸基团的此类聚碳酸酯被称为芳族聚酯碳酸酯。在本发明中，它们被上位概念“热塑性芳族聚碳酸酯”涵盖。