[发明专利]热固性树脂组合物及其制备方法和应用

说明书

本发明涉及一种热固性树脂组合物及其制备方法和应用。所述热固性树脂组合物，按质量份计，包括如下原料组分：超支化聚己内酯1.5‑8份、苯并噁嗪树脂60‑100份、环氧树脂30‑50份、填料20‑70份以及促进剂1‑3份。本发明通过采用超支化聚己内酯与苯并噁嗪树脂进行配伍，并进一步与环氧树脂、填料、促进剂按适宜的配比组合，制备得到的热固性树脂组合物能够具有较好的韧性和耐热性，进而改善了材料的脆性和热性能。

技术领域

本发明涉及热固性材料技术领域，特别是涉及一种热固性树脂组合物及其制备方法和应用。

背景技术

苯并噁嗪树脂是一种新开发的新型酚醛树脂，它是以酚类化合物、醛类和胺类化合物为原料合成的一类含杂环结构的中间体，在加热和/或催化剂作用下发生开环聚合，生成含氮类似酚醛树脂的网状物，即苯并噁嗪树脂。

苯并噁嗪树脂的优点是具有普通热固性酚醛树脂或热塑性酚醛树脂的耐热性、阻燃性，同时在成型固化过程中没有小分子释放出，制品孔隙率低，接近零收缩，应力小，没有微裂纹，再加上苯并噁嗪树脂开环聚合前为低相对分子质量、低粘度的环状单体，溶解性好，具有良好的工艺性能，可作为制备复合材料的基体材料，还可以利用苯并噁嗪分子上的活性基团与其他树脂反应，进行各种各样的改性，改性后的苯并噁嗪树脂具有更为优良的综合性能，在电子、航空等领域有广泛的用途。许多酚醛树脂的应用领域都可用苯并噁嗪树脂代替，特别是在要求制品低孔隙高性能的领域中，苯并噁嗪树脂可优先得到应用。

然而，苯并噁嗪本身脆性较大，通常需要加入增韧剂或引入柔性基团来提高材料的韧性，但会使得苯并噁嗪的耐热性大大降低，热稳定性差。因此，如何基于苯并噁嗪提供一种兼具较好的韧性和耐热性的热固性树脂材料成为一个重要的研究方向。

发明内容

基于此，本发明提供一种具有较好的韧性以及耐热性的热固性树脂组合物及其制备方法和应用。

具体技术方案如下：

本发明的第一方面，提供一种热固性树脂组合物，按质量份计，包括如下原料组分：

在其中一实施例中，所述的热固性树脂组合物，按质量份计，包括如下原料组分：

在其中一实施例中，所述超支化聚己内酯的制备方法包括如下步骤：

将2,2-二羟甲基丙酸与ε-己内酯按质量比(0.8-1.2):20混合，在辛酸亚锡催化下，于氮气氛围中开环聚合反应1.5-2.5h，然后于真空条件下反应，再静置，制备所述超支化聚己内酯。

在其中一实施例中，所述苯并噁嗪树脂选自双酚芴/苯胺型苯并噁嗪单体、双酚F/苯胺型苯并噁嗪单体、双酚A/苯胺型苯并噁嗪单体、酚酞/苯胺型苯并噁嗪单体、硫代二苯酚/苯胺型苯并噁嗪单体、腰果酚/联苯胺型苯并噁嗪单体、腰果酚/对苯二胺型苯并噁嗪单体、腰果酚/间苯二胺型苯并噁嗪单体、腰果酚/1,1’-联萘-2,2’-二胺型苯并噁嗪单体和腰果酚/4,5-二甲基-1,2苯二胺型苯并噁嗪单体中的一种或多种。

在其中一实施例中，所述环氧树脂选自双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、双酚S型环氧树脂、联苯型环氧树脂、脂环族类环氧树脂、苯酚酚醛型环氧树脂、邻甲酚醛性环氧树脂、线性酚醛环氧树脂、间苯二酚型环氧树脂、四官能团环氧树脂、异氰酸酯改性环氧树脂和二缩水甘油胺型环氧树脂中的一种或多种。

在其中一实施例中，所述填料选自二氧化钛、二氧化硅、氧化镁、氢氧化镁、滑石粉、云母粉、氧化铝、碳化硅、氮化硼、氮化铝、氧化钼和硫酸钡中的一种或多种。

在其中一实施例中，所述促进剂选自2-二甲基咪唑、1-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑和2-苯基咪唑中的一种或多种。

本发明的第二方面，提供上述热固性树脂组合物的制备方法，包括如下步骤：