[发明专利]炔草酯的合成方法

说明书

本发明公开了一种炔草酯的合成方法，包括：以DMF为反应溶剂，在温度70～73℃下，在TBAF和氢氧化钾存在的条件下，R‑2‑(4‑羟基苯氧基)丙酸与2,3‑二氟‑5‑氯吡啶反应，生成R‑2‑(4‑3‑氟‑5氯吡啶苯氧基)丙酸；以DMF为反应溶剂，在温度70～73℃下，R‑2‑(4‑3‑氟‑5氯吡啶苯氧基)丙酸与氯丙炔反应，生成炔草酯。本发明以TBAF为催化剂、以氢氧化钾为缚酸剂，与传统采用碳酸钾为缚酸剂相比，减少了盐的产生，也没有产生难以分离的焦油，后处理相对简单，通过水洗即能除去可溶性的氟化钾。本发明炔草酯的收率至少达90％以上，也能获得较高的纯度。

技术领域

本发明属于有机化学合成领域，涉及一种炔草酯的合成方法。

背景技术

除草剂(herbicide)是指可使杂草彻底地或选择地发生枯死的药剂，又称除莠剂，用以消灭或抑制植物生长的一类物质。世界除草剂发展渐趋平稳，主要发展高效、低毒、广谱、低用量的品种，对环境污染小的一次性处理剂逐渐成为主流。

炔草酯的化学名称为：(R)-2-[4-(5-氯-3-氟-2-吡啶氧基)苯氧基]丙酸炔丙基酯，英文名称：(R)-2-[4-[(5-chloro-3-fluoro-2-pyridinyl)oxy]phenoxy]propanoate。炔草酯属于芳氧苯氧丙酸类除草剂，能有效抑制类酯的生物合成为乙酰辅敏A羟化酶抑制剂，主要用于防除野燕麦、看麦娘、燕麦、黑麦草、普通早熟禾、狗尾草等。

发明内容

本发明的目的是通过以下技术方案实现的：

一种炔草酯的合成方法，合成路线为：

包括以下步骤：

步骤(1)、以DMF为反应溶剂，在温度70～73℃下，以TBAF(四丁基氟化铵)为催化剂，氢氧化钾为缚酸剂，R-2-(4-羟基苯氧基)丙酸与2,3-二氟-5-氯吡啶反应，生成R-2-(4-3-氟-5氯吡啶苯氧基)丙酸；

步骤(2)、以DMF为反应溶剂，在温度70～73℃下，R-2-(4-3-氟-5氯吡啶苯氧基)丙酸与氯丙炔反应，生成炔草酯。

步骤(1)中，所述的2,3-二氟-5-氯吡啶和R-2-(4-羟基苯氧基)丙酸的摩尔比为1:1～1:1.1，优选为1:1.05。

所述的氢氧化钾和R-2-(4-羟基苯氧基)丙酸的摩尔比为1.8:1～2:1，优选为1.9:1。

所述的TBAF和R-2-(4-羟基苯氧基)丙酸的摩尔比为0.08:1～0.06:1，优选为0.075:1。

一般的，可以控制所述的DMF与R-2-(4-羟基苯氧基)丙酸的质量比为2～2.5:1。

具体的，以DMF为反应溶剂，加入TBAF和氢氧化钾，搅拌溶解，再投入R-2-(4-羟基苯氧基)丙酸，升温至70～73℃，滴加2,3-二氟-5-氯吡啶，滴加完毕，常压保温反应，得到R-2-(4-3-氟-5氯吡啶苯氧基)丙酸。

步骤(2)中，所述的R-2-(4-3-氟-5氯吡啶苯氧基)丙酸和氯丙炔的摩尔比为1:1～1:1.3。

具体的，步骤(1)常压保温反应结束后，降温至50～53℃，滴加氯丙炔，滴加完毕后，升温至70～73℃，常压保温反应；反应结束后，负压脱溶，脱溶结束，控制温度≤10℃，向料液中加入DMF2倍质量的水，过滤，得到炔草酯。

本发明的有益效果：

本发明以TBAF为催化剂、以氢氧化钾为缚酸剂，与传统采用碳酸钾为缚酸剂相比，减少了盐的产生，也没有产生难以分离的焦油，后处理相对简单，通过水洗即能除去可溶性的氟化钾。

本发明炔草酯的收率至少达90％，也能获得较高的纯度。