[发明专利]一种废旧电池正极材料资源化的处理方法在审
申请号: | 202111657719.9 | 申请日: | 2021-12-30 |
公开(公告)号: | CN114291854A | 公开(公告)日: | 2022-04-08 |
发明(设计)人: | 曾婧;刘军 | 申请(专利权)人: | 中南大学 |
主分类号: | C01G53/00 | 分类号: | C01G53/00;C01B25/45;H01M4/505;H01M4/525;H01M4/58;H01M10/0525;H01M10/54 |
代理公司: | 长沙瀚顿知识产权代理事务所(普通合伙) 43223 | 代理人: | 吴亮;朱敏 |
地址: | 410083 湖南*** | 国省代码: | 湖南;43 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 废旧电池 正极 材料 资源 处理 方法 | ||
1.一种废旧电池正极材料资源化的处理方法,其特征在于,所述处理方法包括以下步骤:
S1,将废旧电池正极材料粉末与含硫还原剂进行球磨混合,然后硫酸化焙烧,得到焙烧产物;
S2,将步骤S1得到的所述焙烧产物进行水浸,然后过滤分离得到富锂浸出液和过渡金属氧化物渣相;
S3,对步骤S2所述富锂浸出液进行除杂净化处理,再加入碳酸铵和氨水进行沉锂反应,分离得到Li2CO3和沉锂后液,将所述沉锂后液进行蒸发结晶,得到硫酸铵产物和含锂残液;
S4,对步骤S2所述过渡金属氧化物渣相进行酸浸,得到含有Mn2+、Ni2+、Co2+的浸出液以及主要成分为铁的浸出残渣,向所述浸出液中加入锰盐、镍盐、钴盐中的至少一种,在惰性气氛保护下加入碱溶液进行共沉淀反应,经分离干燥后得到镍钴锰三元前驱体材料;
S5,将步骤S4所述镍钴锰三元前驱体材料与步骤S3得到的Li2CO3混合后研磨、煅烧得到NCM523;
S6,在步骤S4得到的主要成分为铁的浸出残渣中加入锂源后煅烧得到LiFePO4。
2.根据权利要求1所述的处理方法,其特征在于,步骤S1中所述废旧电池正极材料是LiMnO2,LiNiO2,LiCoO2、LNCM、LNCA和LiFePO4中的至少一种;步骤S1中所述含硫还原剂为硫磺、亚硫酸盐和硫化物中的至少一种;且所述含硫还原剂中硫与所述废旧电池正极材料中锂的摩尔比为(0.5-2):1。
3.根据权利要求2所述的处理方法,其特征在于,步骤S1中所述硫酸化焙烧的焙烧温度为600℃-700℃,所述硫酸化焙烧的焙烧时间为60min-120min。
4.根据权利要求1所述的处理方法,其特征在于,步骤S2中对所述焙烧产物进行水浸所采用的水为超纯水、纯水或者去离子水,液固比为3-8mL/g,水浸温度为40℃-60℃,水浸时间为15min-30min。
5.根据权利要求1所述的处理方法,其特征在于,步骤S3中所述除杂净化处理采用化学沉淀法或者树脂吸附法,所述沉锂反应的温度为40℃-60℃。
6.根据权利要求5所述的处理方法,其特征在于,步骤S3中蒸发结晶后的所述含锂残液可在步骤S2中的水浸阶段循环使用,蒸发结晶后得到的硫酸铵产物可在步骤S1中的硫酸化焙烧阶段循环使用。
7.根据权利要求1所述的处理方法,其特征在于,步骤S4中对所述过渡金属氧化物渣相进行酸浸时,用硫酸或者盐酸作为浸出酸,用过氧化氢、硫代硫酸钠、抗坏血酸或者蔗糖作为还原剂;所述酸浸的温度为20℃-80℃、时间为10min-80min,所述酸浸的液固比为5-60mL/g,所述浸出酸浓度为0.5-2.5mol/L,所述还原剂浓度为1%-10%。
8.根据权利要求7所述的处理方法,其特征在于,步骤S4中向所述浸出液中加入锰盐、镍盐和钴盐时,调节金属离子比例为Ni:Co:Mn=5:2:3。
9.根据权利要求1所述的处理方法,其特征在于,步骤S5中得到NCM523的煅烧温度为500℃-1000℃。
10.根据权利要求1所述的处理方法,其特征在于,步骤S6中,在主要成分为铁的浸出残渣中加入锂源时,控制铁、锂比例为1:1,得到LiFePO4的煅烧温度为500℃-1000℃。
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