[发明专利]一种湿电子化学品废水的氟处理方法及综合处理方法

说明书

本发明提供了一种湿电子化学品废水氟处理方法及综合处理方法，对湿电子化学品废水中的氟化物采取“化学沉淀+混凝沉淀+吸附除氟”工艺，实现了氟的高效去除。并且，本发明还提供了一种用于湿电子化学品废水处理的除氟吸附剂，其通过马来酸酐和硅钼酸的混合溶液，对氧化铝颗粒进行改性，再加入了羟基磷灰石与氧化铝颗粒紧密结合复配，共同组成高效的除氟吸附颗粒，提高了除氟效率。所述湿电子品废水的综合处理方法中，将三种成分差异大的湿电子化学品废水，分阶段引入处理系统中，以经济实用的形式实现了氟、氮、以及有机物的综合处理。

技术领域

本发明涉及废水处理领域，特别涉及湿电子化学品废水的除氟处理领域及综合处理方法。

背景技术

湿电子化学品是20世纪60年代从高纯化学试剂产品领域发展起来的，是在微电子、光电子湿法工艺制程中使用的各种液体化工材料，是显示面板、半导体、太阳能电池等制作过程中不可缺少的关键性材料之一。

湿电子化学品的原材料种类繁多，主要包括氢氟酸、硫酸、硝酸、盐酸、氢氧化钾、氢氧化钠、有机溶剂等基础化工产品以及各类添加剂，所生产湿电子化学品废水水质差异较大，废水中污染物种类多且浓度高，包括氟化物、氨氮、总氮等，但有机污染物浓度相对较低，即COD浓度较低，对于氟化物的处理是该类废水的难点和重点问题。

因此，针对湿电子化学品废水，亟待研究能保证其稳定达标的处理系统及处理方法。现有技术中进行了若干关于湿电子化学品废水除氟的相关研究，例如：

CN108249706A公开了一种硅行业废水脱氮除氟及回用的处理方法：1)将一般废水导入超滤+反渗透系统处理，分离为含氟含硝态氮浓水和清水，2)在调节池中将所述含氟含硝态氮浓水与强酸性高氟废水混合后导入一级沉淀除氟池；3)控制废水上清液pH值呈弱酸性以及氟离子浓度不超过1000mg/L，氟化钙沉淀作为泥渣除去，上清液导入反硝化池；4)利用反硝化细菌生化脱氮，将处理后的废水导入二级沉淀除氟池；5)在二级沉淀除氟池中使氟离子形成氟化钙沉淀而除去。

CN103936218A公开了一种光伏行业高含氟含氮电池生产废水趋零排放的方法，首先将高含氟含氮电池生产废水送入调节池均质；再进入除氟反应池，反应池出水进入沉淀池；沉淀池上清液进入中间水池；再经过石英砂过滤器和活性炭过滤器，淡水进入到一级反渗透膜处理；反渗透膜浓水经过浓水诱导加速结晶池，使浓水中的钙离子和氟离子在晶种上加速形成沉淀，上清液通过保安过滤器，再进入到反渗透浓缩膜进行循环浓缩。

CN105060579A公开了一种深度处理含氟废水的方法，包括如下步骤：S1、沉淀：收集含氟废水送入调节池中，向调节池中加入氢氧化钙浆液，混匀后控制调节池中pH值为4-6，静置沉淀；S2、絮凝：将经沉淀处理后的废水引入反应池中，加入PAC和PAM的组合絮凝剂，搅拌，静置；S3、电凝：将经絮凝处理后的废水引入电解槽中，加入电解质，通电进行电凝处理，静置，排水进入出水池，加碱调节pH为9-11，加入活性炭粉搅拌均匀；S4、吸附：将经微滤处理后的废水引入吸附池后，调节废水pH为4-6，加入改性吸附剂，混匀后静置。处理工艺能使废水中的氟含量降到1.0mg/L以下。

然而，上述文献中的技术方案普遍存在操作复杂，成本高昂以及除氟效果不佳的问题。

另外，湿电子化学品废水成分复杂，反应工艺中分阶段排出的废水成分差异大，如果将其混合处理，成本大，设备的处理负荷压力也很大。

发明内容

为了解决上述现有技术中存在的问题，本发明第一个目的是，提供一种除氟性能优异的湿电子化学品废水的处理方法，对湿电子化学品废水中的氟化物采取“化学沉淀+混凝沉淀+吸附除氟”工艺，实现了氟的高效去除。本发明的第二目的还在于将三种成分差异大的湿电子化学品废水，分阶段引入处理系统中，以经济实用的形式实现了氟、氮、以及有机物的综合处理。

一种湿电子化学品废水的氟处理方法，包括以下步骤：