[发明专利]一种增韧助剂、制备方法及其在不饱和树脂中的应用

说明书

本发明公开了一种增韧助剂、制备方法及其在不饱和树脂中的应用，其制备具体步骤如下：（1）将聚醚、小分子多元醇、不饱和二元醇按计量比例混合制备成羟基混合物，然后将异氰酸酯、催化剂在惰性氛围条件下加入到羟基混合物中，加热反应至NCO值稳定不变；（2）将小分子不饱和一元醇加入到步骤（1）的反应产物中，在惰性氛围下加热反应2‑3 h，反应温度为70‑90℃，反应结束即制得增韧助剂。其中增韧剂改性不饱和树脂时的用量占不饱和树脂总重的5‑15%。在不饱和树脂交联固化反应时，增韧助剂分子中的不饱和键参与不饱和树脂的交联固化反应，从而增大树脂的交联度，同时大分子柔性链段即被引入到不饱和树脂分子中，这提升了不饱和树脂的韧性。

技术领域

本发明属于增韧助剂的技术领域，具体涉及一种增韧助剂、制备方法及其在不饱和树脂中的应用。

背景技术

众所周知，不饱和树脂力学性能特别是韧性往往比环氧树脂、聚氨酯等的要差，在实际应用中，只能使用在对力学性能要求不高的场合，因此，需要对其进行韧性性能的改性。

目前，在增韧改性体系上一般选用液态丁腈橡胶对其进行改性,丁腈橡胶中含有大量的双键，会直接参与到不饱和树脂的固化反应中，但是反应过程中由于大量的双键参与了树脂的交联反应，最终导致用于增韧的柔性链段消失，反而起不到增韧的效果。因此，为提高不饱和树脂制品的韧性，需要制备一种分子链中含有少量双键、大量柔性链段，并且含有交联点的大分子。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是：克服现有技术中存在的不足，提供一种增韧助剂、制备方法及其在不饱和树脂中的应用。

本发明为解决技术问题所采取的技术方案如下：

一种增韧助剂的制备方法，具体步骤如下：

（1）、将聚醚、小分子多元醇、不饱和二元醇按计量比例混合制备成羟基混合物，然后将异氰酸酯、催化剂在惰性氛围条件下加入到羟基混合物中，加热反应至体系中异氰酸酯基NCO值稳定不变；

（2）、将小分子不饱和一元醇加入到步骤（1）的反应产物中，在惰性氛围下加热反应2-3 h，反应温度为70-90 ℃，反应结束即制得增韧助剂。

较好地，所述聚醚、小分子多元醇、不饱和二元醇、异氰酸酯、小分子不饱和一元醇的反应摩尔比为0.5-0.7：0.02-0.08：0.02-0.1：0.70-1.0：0.20-0.4。

较好地，所述聚醚为PPG1000、PPG2000、PEG1000、PEG2000、PEG4000中的一种或多种。

较好地，所述小分子多元醇为三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷中的一种或两种。

较好地，所述异氰酸酯为二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯（MDI）、1,6-已二异氰酸酯（HDI）、异氟尔酮二异氰酸酯（IPDI）、甲苯-2、4-二异氰酸酯(TDI)、苯二亚甲基二异氰酸酯（XDI）中的一种或多种。

较好地，所述不饱和二元醇为端羟基聚丁二烯，其分子量为3000、3700、4100中的一种或多种。

较好地，所述小分子不饱和一元醇为甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯中的一种或多种。

较好地，所述催化剂为二月硅酸二丁基锡、二氯二丁基锡；催化剂的添加量为异氰酸酯与羟基混合物总重量的万分之一至万分之五。

较好地，所述步骤（1）中的加热反应条件为：反应温度70-80 ℃，反应时间为3-5h。

一种由上述制备方法制备的增韧助剂。

上述增韧助剂在不饱和树脂中的应用，所述增韧助剂在不饱和树脂中的添加量为不饱和树脂重量的（5-15）%。

本发明的积极有益效果如下：