[发明专利]一种从环己酮肟或己内酰胺一步合成6－氨基己腈的催化剂及其制备方法

说明书

本发明公开了一种从环己酮肟或己内酰胺一步合成6‑氨基己腈的催化剂及其制备方法，所述催化剂使用含P分子筛作为活性组元，以干基重量计，含P分子筛活性组元占10~80%，载体占0~50%，粘结剂占10%~50%，催化剂形状为1~300微米的微球或者0.5~10mm的颗粒。其制备方法是将分子筛与含磷化合物混合均匀成浓稠浆液状，干燥并焙烧成固体粉末，制得含P分子筛；再将含P分子筛与载体、去离子水、粘结剂混合，进行喷雾成型或挤条成型，然后干燥、焙烧制成催化剂。本发明催化剂制备工艺简单，用于从环己酮肟或己内酰胺为原料合成6‑氨基己腈，环己酮肟或己内酰胺的转化率可达到99.0%，6‑氨基己腈的选择性达到95%以上，具有转化率高、收率高、副产物少的优点。

技术领域

本发明属于石油化工领域，涉及到从环己酮肟或己内酰胺一步合成6-氨基己腈的催化剂及其制备方法。

背景技术

己二胺是一种重要的化学品也是合成尼龙66、尼龙610、尼龙612等的关键原材料，其通常是以己二氰加氢、6-氨基己腈加氢或己内酰胺氨化到6-氨基己腈再加氢而得到，6-氨基己腈是合成己二胺的重要中间产物。

中国专利CN113083270A提供了一种含氧化硅、氧化铝的催化剂，加入粘结剂等制成固定床用颗粒催化剂，用于将环己酮肟合成己内酰胺与6-氨基己腈，反应温度也在300℃以上，环己酮肟的转化率可达到99%以上，有15%~19%的己内酰胺，而其目标产物6-氨基己腈收率达到~80%，收率偏低。

中国专利CN113413891A提供了一种含有碱土金属氧化物、过渡金属氧化物以及氧化硅、氧化铝等一种或几种的催化剂组合，并加入粘结剂、胶溶剂，制成需要的形状，然后在5~50℃下陈化0.1~48h，在55℃~250℃下干燥10~64h，在400℃~950℃下焙烧4~24h，制成用于己内酰胺制备6-氨基己腈的催化剂，反应温度300℃以上，己内酰胺的转化率可达到90%，6-氨基己腈选择性达到~99%。

中国专利111992241A(一种用于合成己二胺关键中间体的催化剂及其制备方法和用途)中提出用硝酸镁、硝酸铜、硝酸铁、硝酸锌、硫酸镁、硫酸亚铁、硫酸铝和硝酸钾中的一种或任意2种以上的组合对分子筛进行改性，然后与粘结剂、胶溶剂一起成型，制成催化剂，用于己内酰胺和氨气反应合成6-氨基己腈。

中国专利CN107739318A(一种己内酰胺液相法制备6-氨基己腈的方法及装置)提供以一种以己内酰胺和氨气为原料分2步制备6-氨基己腈的液相工艺方法，反应温度300℃~500℃，使用的催化剂是磷酸或磷酸盐。

中国专利(一种气相制备6-氨基己腈的装置及方法)中提到使用的催化剂是将磷酸或磷酸盐负载到氧化铝或氧化硅载体上，活性组分占载体的质量分数为0.1%~10%，活性组分包括磷酸、多聚磷酸、磷酸镁、磷酸铝、磷酸铝、硫酸钙、磷酸硼中的任意一种或至少2种组合，用于流化床中己内酰胺氨化脱水制备6-氨基己腈。

中国专利CN113087641A提出了2步法将环己酮肟制成6-氨基己腈，即将环己酮肟经沸石分子筛重排成己内酰胺，然后再经以氧化铝和/或二氧化硅为载体，以磷酸和/或磷酸盐为活性组分的催化剂，氨化成6-氨基己腈。

这些方法中，催化剂都存在活性低、或存在效率不高、污染较大、副产物多等问题。

发明内容

本发明的目的在于提供一种制备6-氨基己腈的催化剂，具有很好的低温活性催化，合成6-氨基己腈反应可以在250℃到500℃的温度下进行，并且能获得比较好的产率，没有环境污染。

本发明采用的技术方案是：一种从环己酮肟或己内酰胺一步合成6-氨基己腈的催化剂，使用含P分子筛作为活性组元，以干基重量计，含P分子筛活性组元占10%~80%，其余为载体和粘结剂，催化剂形状为1微米~300微米的微球或者0.5mm~10mm的颗粒。

本发明的另一目的在于提供上述一种从环己酮肟或己内酰胺一步合成6-氨基己腈的催化剂的制备方法，包括以下步骤：