[发明专利]一种苯并三嗪单自由基类化合物及其制备方法

权利要求书

1.一种苯并三嗪单自由基类化合物，其特征在于，结构式如式1所示：

其中，R选自式A、式B、式C、式D、式E、式F、式H、式I中的任意一种；

2.一种权利要求1所述苯并三嗪单自由基类化合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

S1：将化合物A与化合物B加入溶剂A中，溶解，得到混合溶液，向混合溶液中加入三乙胺，在85℃-90℃条件下加热回流反应12h～36h，反应结束后将反应液冷却至室温后过滤，收集滤液，去除滤液中的溶剂，得到中间产物；其中，所述化合物A的结构式选自式a、式b、式c、式d、式e、式f、式h、式i中的任意一种；

所述化合物B的结构式如式2所示；

S2：将步骤S1得到的中间产物溶解在溶剂B中，并加入1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯和钯碳粉末，在有氧环境下搅拌反应，反应结束后过滤并收集滤液，去除滤液中的溶剂，得到固体物，固体物经分离纯化，得到结构式如式1所示的苯并三嗪单自由基类化合物。

3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤S1中，化合物A与化合物B的摩尔比为1:1.25，所述三乙胺与化合物A的摩尔比为3:1；步骤S2中，1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯与化合物A的摩尔比为2:1，钯碳粉末与化合物A的质量比为1:50。

4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，结构式为式a、式d或式f所示的化合物A的制备方法为：将化合物C、苯硼酸频哪醇酯和四(三苯基膦)钯加入溶剂C中，再加入碳酸钾溶液，得到混合物；在保护气体氛围下将混合物加热至85℃-90℃，加热回流反应12h-36h；反应结束后采用有机溶剂D对反应液进行萃取，并收集有机溶剂层，对有机溶剂层进行蒸干处理，得到固体物，固体物经分离纯化，得到化合物A；

其中，所述化合物C的结构式选自式a-1、式d-1、式f-1中的任意一种；

5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，化合物C、苯硼酸频哪醇酯与四(三苯基膦)钯的摩尔比为1：(1.5-4.5)：0.05；所述混合物中碳酸钾和化合物C的摩尔比为7:1。

6.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，结构式如式d-1或式f-1所示的化合物C的制备方法为：将化合物D、4-氨基苯硼酸频哪醇酯和四(三苯基膦)钯加入溶剂E中，再加入碳酸钾溶液，得到混合物；在保护气体氛围下将混合物加热至85℃-90℃，加热回流反应12h-36h；反应结束后采用有机溶剂F对反应液进行萃取，并收集有机溶剂层，对有机溶剂层进行蒸干处理，得到固体物，固体物经分离纯化，得到化合物C；

其中，所述化合物D的结构式如式d-2或式f-2所示；

7.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，结构式如式b或式e所示的化合物A的制备方法为：将化合物E、4-氨基苯硼酸频哪醇酯和四(三苯基膦)钯加入溶剂G中，再加入碳酸钾溶液，得到混合物；在保护气体氛围下将混合物加热至85℃-90℃，加热回流反应12h-36h；反应结束后采用有机溶剂H对反应液进行萃取，并收集有机溶剂层，对有机溶剂层进行蒸干处理，得到固体物，固体物经分离纯化，得到化合物A；

其中，所述化合物E的结构式如式b-1或式e-1所示；

8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，化合物E、4-氨基苯硼酸频哪醇酯与四(三苯基膦)钯的摩尔比为1:1:0.05；所述混合物中碳酸钾和化合物C的摩尔比为7:1。

9.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，结构式为式i所示的化合物A的制备方法为：将化合物F和钯碳粉末加入溶剂I中，再加入水合肼溶液，得到混合物；将混合物加热至85℃-90℃，加热回流反应1-4h；反应结束后将反应液冷却至室温，过滤，收集滤液，将滤液蒸干，得到固体物，固体物经分离纯化，得到结构式如式i所示的化合物A；

其中，所述化合物F的结构式如式i-1所示：