[发明专利]3,4,5-三氟溴苯的制备方法

说明书

本发明涉及一种3,4,5‑三氟溴苯的制备方法，包括以下步骤：步骤一、1,2,3‑三氟苯与四溴化碳在无水三氯化铝的催化下反应生成1,2,3‑三氟‑5‑三溴甲基苯；步骤二、1,2,3‑三氟‑5‑三溴甲基苯与水发生水解反应生成1,2,3‑三氟苯甲酸，同时1,2,3‑三氟苯甲酸与1,2,3‑三氟‑5‑三溴甲基苯发生缩合反应生成1,2,3‑三氟苯甲酰溴；步骤三、1,2,3‑三氟苯甲酰溴在三（三苯基膦）氯化铑的催化下进行脱羰反应生成3,4,5‑三氟溴苯。本发明的3,4,5‑三氟溴苯的制备方法操作控制简便，转化率高，催化剂回收容易。

技术领域

本发明涉及一种3,4,5-三氟溴苯的制备方法，属于化学合成技术领域。

背景技术

由于氟元素的特殊活性使得诸多含氟化合物具有优异的性能和超常的效果， 倍受国内外化工界重视，20世纪80年代中期以来，我国对于含氟精细化学品的 研究异常活跃，借助萤石资源的优势在含氟精细化学品领域已得到了长足发展并 成为含氟精细化学品生产大国，但含氟精细化学品人均消费量及科研创新能力离 发达国家还有较大差距，含氟精细化学品工业产业结构调整和转型升级迫在眉 睫，从国外引进高端含氟精细化学品生产技术是极其困难的，3,4,5-三氟溴苯就 是含氟精细化学品中的一个典型案例。

3,4,5-三氟溴苯(3,4,5-Trifluoro-1-Bromobenzene)，呈无色透明液体， 主要用作制备杀菌剂和液晶材料，其化学结构式如下：

目前，国内3,4,5-三氟溴苯的生产工艺主要分为以下几种：

(1)中国专利文献CN103601613A公开一种3,4,5-三氟溴苯的生产工艺： 2,3,4-三氟苯胺先经溴素溴化得到2,3,4-三氟-6-溴苯胺，再重氮化脱氨基得到 3,4,5-三氟溴苯，反应方程式如下：

该工艺用到有强烈毒害作用和腐蚀性的溴素，重氮化脱氨基过程还需要使用 次磷酸和铜催化剂，会产生含磷重金属废水，环保处置成本高，也不利于操作人 员的职业健康保护。

(2)中国专利文献CN105439810A公开一种3,4,5-三氟溴苯的生产工艺：以 2,3,4-三氟苯胺为原料，经重氮化脱氨基得到1,2,3-三氟苯，再与溴素反应制得 3,4,5-三氟溴苯，反应方程式如下：

该工艺重氮化脱氨基工序与CN103601613A如出一辙，唯一不同的是溴素溴 化过程配合双氧水的使用减少了溴素使用量，故未改变所述工艺的本质缺陷。

(3)中国专利文献CN108947763A公开一种3,4,5-三氟溴苯的生产工艺：以 1,2,3-三氟苯为起始原料，先分散于有机溶剂重再与含有缓冲盐的溴化钠水溶液 混合，滴加次氯酸钠水溶液，得到3,4,5-三氟溴苯粗品，熔融结晶即得3,4,5- 三氟溴苯成品，化学反应方程式如下：

该工艺基于CN103601613A和CN105439810A进行改良，成功规避溴素的使用， 改用次氯酸钠氧化溴化钠的方式替代溴素，职业危害性有所降低，但缓冲盐磷酸 二氢钠的单耗高达0.6，高磷废水的处置成本依然很高。

(4)中国专利文献CN112010733A公开一种3,4,5-三氟溴苯的生产工艺：以 对氯硝基苯通氯制备3,4-二氯硝基苯过程产生的副产物3,4,5-三氯硝基苯为原 料，经氟化、加氢还原、重氮化脱氨基、硝化、氟化、加氢还原六步工序制得2,3,4- 三氟苯胺，后续工艺和CN103601613A类似，反应方程式如下：

该工艺涉及硝化和加氢还原两种危险性极大的工序，安全风险高，同时有一 定局限性，仅仅适用于处理对氯硝基苯通氯制备3,4-二氯硝基苯过程产生的副产 物3,4,5-三氯硝基苯，综合成本高，无工业化价值。