[发明专利]一种高产率的4-氟联苯酚的制备方法

权利要求书

1.一种高产率的4-氟联苯酚的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

S1：通过Pd催化C-N和C-C偶联反应，将纳米Pd颗粒和二-1-金刚烷基膦配体固载于含N聚合物，得到聚合物负载的纳米钯金属催化剂；

S2：采用有机锂试剂法制备4-氟苯硼酸；

S3：使用S1中制得的聚合物负载的纳米钯金属催化剂进行催化，使4-氟苯硼酸与溴苯酚发生Suzuki偶联反应得到4-氟联苯酚。

2.根据权利要求1所述的一种高产率的4-氟联苯酚的制备方法，其特征在于，S1中制备聚合物负载的纳米钯金属催化剂的具体步骤如下：

向反应容器中加入1-2g的醋酸钯、0.3-1g的Pd/C催化剂、50-70g的三(4-溴苯基)胺、5-10g的二-1-金刚烷基膦和3-5g的叔丁醇钠，升温至100-120℃，在氩气保护下反应10-24h，冷却至室温后，先加入20-30g的1,4-苯二硼酸和30-50g的碳酸钾，接着加入100-150ml的N,N-二甲基甲酰胺，在140-160℃搅拌反应10-20h小时，反应结束后，冷却至室温，用离心机离心，获得固体催化剂，分别用水和乙醇清洗3-5次，最后在真空干燥箱里于50-70℃干燥10-15小时，获得聚合物负载的纳米钯金属催化剂。

3.根据权利要求1所述的一种高产率的4-氟联苯酚的制备方法，其特征在于，S2中制备4-氟苯硼酸的具体步骤如下：

在氩气保护下，向反应容器中加入3-5g的对氟碘苯和80-100mL的四氢呋喃溶剂，待溶解完全后加入2-5g的二异丙胺，再缓慢滴加3-5g硼酸化合物，用液氮降温至-78℃，将8-15g的2.5mol的正丁基锂正己烷溶液缓慢加入到反应体系中，在-78℃下搅拌1-2h，待反应完全，加入饱和氯化铵水溶液淬灭反应，用1M的盐酸调至pH＝1-2，再用乙酸乙酯提取，将有机层依次用饱和食盐水和蒸馏水洗涤、干燥后，得到4-氟苯硼酸。

4.根据权利要求1所述的一种高产率的4-氟联苯酚的制备方法，其特征在于，S3中制备4-氟联苯酚的具体步骤如下：

在氩气氛围下，向反应容器中加入3-4g的芳基氯化物、3.0mmol的苯硼酸、0.1-0.5g的聚合物负载的纳米钯金属催化剂、3-5g的碱催化剂和40-60ml的溶剂，于100-120℃反应10-20小时之后，冷却至室温，然后用硅胶柱进行分离，经过滤、干燥，得到4-氟联苯酚。

5.根据权利要求2所述的一种高产率的4-氟联苯酚的制备方法，其特征在于，Pd/C催化剂为[1,1'-双(二异丙基膦)二茂铁]二氯钯。

6.根据权利要求3所述的一种高产率的4-氟联苯酚的制备方法，其特征在于，硼酸化合物为硼酸三异丙酯、硼酸三正丁酯和硼酸三丁酯中的任几种。

7.根据权利要求4所述的一种高产率的4-氟联苯酚的制备方法，其特征在于，溶剂为有机溶剂与水的混合液。

8.根据权利要求7所述的一种高产率的4-氟联苯酚的制备方法，其特征在于，混合液中有机溶剂与水的体积比为1：1。

9.根据权利要求7所述的一种高产率的4-氟联苯酚的制备方法，其特征在于，有机溶剂为异丙醇、N,N-二甲基甲酰胺和四氢呋喃中的任一种。

10.根据权利要求4所述的一种高产率的4-氟联苯酚的制备方法，其特征在于，碱催化剂为碳酸钾或碳酸铯。