[发明专利]一种聚肽/聚烯烃杂化共聚物的合成方法

权利要求书

1.一种聚肽/聚烯烃杂化共聚物的合成方法，其特征在于，包括以下步骤；

1)首先通过2-溴异丁酰溴或二氯乙酰氯和丙烯酸-2-羟乙基酯的高效酰化反应合成含有丙烯酸酯基团的原子转移自由基聚合(ATRP)引发剂，然后和价廉易得的仲胺型氨基醇(如N-甲基乙醇胺和二乙醇胺)发生高效的迈克尔加成反应生成杂多官能化引发剂(AB，AB₂，A₂B，A₂B₂)，所合成杂多官能化引发剂在有机溶剂中先引发乙烯基单体的可控自由基聚合，合成含有叔胺型氨基醇的聚烯烃大分子引发剂，随后在NCA聚合催化剂硫脲作用下，含有叔胺型氨基醇的聚烯烃大分子引发剂在有机溶剂中再引发氨基酸环内酸酐NCA单体聚合生成聚烯烃/聚肽杂化共聚物。

2.根据权利要求1所述的一种聚肽/聚烯烃杂化共聚物的合成方法，其特征在于，所合成的杂多官能化引发剂(AB，AB₂，A₂B，A₂B₂)也可首先引发NCA单体的开环聚合，然后再原位引发乙烯基单体的可控自由基聚合，“一锅法”实现聚烯烃/聚肽杂化共聚物的高效精密合成，避免聚肽大分子引发剂的分离纯化过程；

具体步骤为：首先通过2-溴异丁酰溴或二氯乙酰氯和丙烯酸-2-羟乙基酯的高效酰化反应合成含有丙烯酸酯基团的原子转移自由基聚合(ATRP)引发剂，然后和价廉易得的仲胺型氨基醇(如N-甲基乙醇胺和二乙醇胺)发生高效的迈克尔加成反应生成杂多官能化引发剂(AB，AB₂，A₂B，A₂B₂)，所合成杂多官能化引发剂首先在NCA聚合催化剂硫脲作用下，在有机溶剂中引发氨基酸环内酸酐NCA单体开环聚合合成聚肽大分子引发剂，随后再引发乙烯基单体的可控自由基聚合，生成聚烯烃/聚肽杂化共聚物。

3.根据权利要求1或2所述的一种聚肽/聚烯烃杂化共聚物的合成方法，其特征在于，所述含有丙烯酸酯基团的可控自由基聚合引发剂为具有(1)、(2)结构的分子式：

4.根据权利要求1或2所述的一种聚肽/聚烯烃杂化共聚物的合成方法，其特征在于，所述仲胺型氨基醇具有(3)、(4)结构的分子式：

5.根据权利要求1或2所述的一种聚肽/聚烯烃杂化共聚物的合成方法，其特征在于，所述步骤1)和2)中，杂多官能化引发剂(AB，A₂B，AB₂，A₂B₂)为具有(5)、(6)、(7)、(8)结构的分子式：

6.根据权利要求1或2所述的一种聚肽/聚烯烃杂化共聚物的合成方法，其特征在于，所述可控自由基聚合的单体具体结构为式(9)-(12)结构中的一种：

7.根据权利要求1或2所述的一种聚肽/聚烯烃杂化共聚物的合成方法，其特征在于，所述NCA开环聚合的单体γ-苄基-L-谷氨酸环内酸酐、N(ε)-苄氧羰基-L-赖氨酸环内酸酐、γ-炔丙基-L-谷氨酸环内酸酐、γ-烯丙基-L-谷氨酸环内酸酐分子式如下：

8.根据权利要求1或2所述的一种聚肽/聚烯烃杂化共聚物的合成方法，其特征在于，所述NCA开环聚合催化剂的分子结构为式(13)-(21)结构中的一种：

9.根据权利要求1或2所述的一种聚肽/聚烯烃杂化共聚物的合成方法，其特征在于，所述步骤1)中，可控自由基聚合中杂多官能化引发剂(AB，AB₂，A₂B，A₂B₂)与乙烯基单体的摩尔比为1：(40-1000)，反应温度根据单体反应活性而定，反应时间为0.3h-12h。

10.根据权利要求1或2所述的一种聚肽/聚烯烃杂化共聚物的合成方法，其特征在于，所述含有叔胺型氨基醇的聚烯烃大分子引发剂与NCA聚合催化剂、氨基酸环内酸酐(NCA)单体的摩尔比为1：(1-50)：(50-1000)，所述NCA开环聚合的反应温度为25℃，反应时间为0.2h-24h；

所述1)和2)中NCA开环聚合反应的有机溶剂为二氯甲烷、N,N-二甲基甲酰胺中的一种，所述可控自由基聚合反应的有机溶剂为环氧化物、苯、甲苯、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、正己烷、环己烷、丙酮、N,N-二甲基乙酰胺或二甲基亚砜烷烃中的一种。