[发明专利]一种棕色荧光铅-有机超分子聚合物及其制法与应用

权利要求书

1.一种棕色荧光铅-有机超分子聚合物，其特征在于，其化学通式为{[Pb₂(tpz)₂(Hetc)(H₃etc)](H₂O)}_n，属于三斜晶系，空间群为Pī，晶胞参数所述化学通式中，组分Hetc^3-和H₃etc^-是半刚性的四元有机羧酸H₄etc分别脱去3个质子和一个质子所得，所述H₄etc结构如式Ⅰ所示；组分tpz结构如式Ⅱ所示，

所述铅-有机超分子聚合物晶体结构的不对称单元中，包含2个晶体学独立的Pb²⁺离子、1个Hetc^3-、1个H₃etc^-、2个tpz组分和1个晶格水分子；每个所述H₃etc^-与3个Pb²⁺离子配位，配位模式如式III所示，Hetc^3-与1个Pb²⁺离子配位，配位模式如式IV所示；其中Pb1为“全球型”七配位，而Pb2为“半球型”六配位；所述组分tpz螯合1个Pb²⁺离子，配位模式如式V所示；其中，式III至IV中原子数字标记表示来源，Pb原子和O原子数字右上角标为对称转换，

2.一种如权利要求1所述的棕色荧光铅-有机超分子聚合物的制备方法，其特征在于，所述棕色荧光铅-有机超分子聚合物以H₄etc、tpz、Pb(NO₃)₂和HBF₄作为原料，以乙腈和水的混合溶液作为溶剂，采用溶剂热合成法制备。

3.根据权利要求2所述的棕色荧光铅-有机超分子聚合物的制备方法，其特征在于，所述制备方法具体包括如下步骤：

(1)将上述原料和溶剂混合形成反应体系，置于密闭容器中；所述原料H₄etc：tpz：Pb(NO₃)₂：HBF₄的物质的量比为1：1：2：2～8；所述溶剂乙腈和水的体积比1～3：7～9；

(2)将反应体系置于室温下搅拌10～30min，然后将反应温度升温至110～130℃，反应3-5天，之后自然冷却、过滤、干燥，得到块状晶体。

4.根据权利要求3所述的棕色荧光铅-有机超分子聚合物的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述H₄etc：tpz：Pb(NO₃)₂：HBF₄的物质的量比为1：1：2：5。

5.根据权利要求3所述的棕色荧光铅-有机超分子聚合物的制备方法，其特征在于，所述反应体系中H₄etc或tpz的初始物质的量浓度为5.0mmol/L。

6.根据权利要求3所述的棕色荧光铅-有机超分子聚合物的制备方法，其特征在于，步骤(2)中反应温度为120℃，所述干燥是指晶体用蒸馏水洗涤后，室温下在空气中自然干燥。

7.一种棕色荧光铅-有机超分子聚合物的应用，其特征在于，将采用权利要求2～6任一所述方法制得的棕色荧光铅-有机超分子聚合物在荧光薄膜材料方面的应用。

8.根据权利要求7所述的棕色荧光铅-有机超分子聚合物的应用，其特征在于，所述荧光薄膜可作为荧光基质材料制备发光器件。