[发明专利]一种含硫废盐的处理方法

说明书

本发明涉及一种含硫废盐的处理方法，所述处理方法包括以下步骤：(1)混合含硫废盐和含钙化合物，然后加热，得到含钙混盐；所述含硫废盐含有硫酸根、钠离子和铵根离子；(2)将步骤(1)得到的所述含钙混盐进行洗涤提纯，得到洗涤废液和硫酸钙；(3)将洗涤废液进行冷却结晶，得到冷却母液和十水硫酸钠。本发明提供的含硫废盐的处理方法可以得到硫酸钙、无水硫酸钠和氨水等产品，操作简单，成本低廉，无“三废”产生，实现了对含硫废盐的资源化利用，具有较高的经济效益和社会效益。

技术领域

本发明涉及化工领域，具体涉及一种含硫废盐的处理方法。

背景技术

在工业生产中，例如石油冶炼催化过程、碳酸氢钠脱硫及再生过程、沉钒过程、H酸生产过程以及硫酸钠为原料的制碱过程，都会产生大量的副产废水。这些副产废水主要由硫酸钠和硫酸铵组成，有的还含有少量的重金属离子、氯离子和有机物污染物等。目前大部分企业将含硫酸钠和硫酸铵的废水蒸发浓缩，结晶为硫酸钠和硫酸铵的混盐，一般统称为含硫废盐，然后将其置于堆场堆存。然而，随着工业生产制造的含硫废盐越来越多，含硫废盐的堆存成本也随之增加。另一方面，长期堆存的含硫废盐逐渐进入土壤和水体，对环境造成极大的伤害。

目前，硫酸钠和硫酸铵混盐的分离问题仍然是工业上的处理难题，分步结晶法常用于分离上述含硫废盐，但是最终形成硫酸钠和硫酸铵的复盐无法分离，并且该方法耗水量大，能耗大。

CN109110783A公开了一种硫酸钠和硫酸铵混合盐的分离方法，该方法首先将混盐溶解，然后高温蒸发得到硫酸钠和滤液，将滤液降温使其析出复盐并将复盐分离，将分离后的滤液蒸发结晶得到硫酸铵。但是在该方法中，每一次的配料和蒸发都需要进行大量的计算，对测试的准确性和及时性要求很高，并且蒸发的终点难以控制，所得产品的品质不稳定。

CN102249262A公开了一种沉钒母液高盐废水中硫酸钠、硫酸铵浓缩、冷析分离的方法。该方法首先将沉钒母液蒸发浓缩结晶得到硫酸钠，然后将母液降温结晶得到硫酸钠和硫酸铵复盐，随后结晶母液返回沉钒车间。该方法无法实现硫酸钠和硫酸铵的完全分离，虽然得到了硫酸钠产品，但是蒸发的终点难以控制，并且在钒化工以外的其它化工行业难以推广。

因此，如何简单、有效地处理含硫废盐，实现硫酸钠和硫酸铵的资源化利用是当前需要解决的问题。

发明内容

针对以上问题，本发明的目的在于提供一种含硫废盐的处理方法，与现有技术相比，本发明提供的处理方法流程简单，成本低廉，绿色环保，并且可以得到硫酸钙、氨水和无水硫酸钠产品，实现含硫废盐的资源化利用。

为达到此发明目的，本发明采用以下技术方案：

本发明提供一种含硫废盐的处理方法，所述处理方法包括以下步骤：

(1)混合含硫废盐和含钙化合物，然后加热，得到含钙混盐；所述含硫废盐含有硫酸根、钠离子和铵根离子；

(2)将步骤(1)得到的所述含钙混盐进行洗涤提纯，得到洗涤废液和硫酸钙；

(3)将洗涤废液进行冷却结晶，得到冷却母液和十水硫酸钠。

本发明采用含钙化合物处理含硫废盐，可以打破硫酸钠和硫酸铵形成的复盐体系，并通过依次进行加热、洗涤提纯和冷却结晶等步骤，得到硫酸钙和十水硫酸钠。本发明提供的含硫废盐的处理方法全程无“三废”产生，工艺流程简单，所得硫酸钙和十水硫酸钠的品质很高，具有显著的经济效益和社会效益。

优选地，步骤(1)所述含钙化合物包括氧化钙和/或氢氧化钙。

本发明中，所述含钙化合物优选为氧化钙，是因为氧化钙和硫酸铵反应所需的温度更低，反应速度更快，并且反应过程基本无粉尘产生。