[发明专利]一种含甲基硫酸钠的废水处理方法

说明书

本发明涉及一种含甲基硫酸钠的废水处理方法，包括：1)取含甲基硫酸钠的废水，精馏回收含甲基硫酸钠的废水中的甲醇；2)滴加酚钠溶液，进行甲基化反应，反应结束后，得到芳香醚粗品和反应液；3)芳香醚的提纯：收集全部芳香醚粗品，用液碱洗涤芳香醚粗品，分层，得到有机相和碱液相，有机相经水洗后使用分液装置回流脱水，连续分出水分至分液器无水相出现，合并釜液和分液器中剩余馏分即为高纯度芳香醚；4)过量甲基硫酸钠的处理及滤液的再利用：反应液中补加足量液碱，将体系中的甲基硫酸钠充分反应，并蒸出馏分，冷却后抽滤得到饱和盐溶液和固体盐。本发明实现了废水处理和芳香醚制备的完美结合，变废为宝，具有很高的经济性和环保性。

技术领域

本发明涉及废水处理以及有机合成技术领域，尤其是涉及一种含甲基硫酸钠的废水处理方法。

背景技术

在医药、农药等精细化工领域常用到甲基化反应在目标化合物上引入甲基，较为常见的是使用硫酸二甲酯进行甲基化反应，受反应条件影响，一般只能利用其中的一个甲基，在甲基化反应结束，洗涤分层后会产生一股甲基化废水，该废水具有典型特征，COD高达几十万mg/L，含大量醇类，主要溶质为甲基硫酸钠，微量成分复杂，难以直接生化处理。

现有技术中，对于这类甲基化废水的处理方式是向其中加入一定量(约为48wt％)的氢氧化钾溶液，回流使甲基硫酸钠全部转化成硫酸根、甲醇，同时强碱性条件下破坏了其中的部分有机杂质，收集甲醇后浓缩、冷却、离心，处理效果较好。但是由于甲醇附加值较低，该处理方案经济性较差。

为了在甲基化废水得到有效处理的同时更好的利用废水中甲基硫酸钠上的甲基，通过文献调研发现甲基硫酸钠可用来制备苯甲醚、硝基甲烷、2-硝基苯甲醚、香兰素和3，4-二甲氧基甲苯等。例如中国专利CN103588625B就公开了一种利用甲基硫酸钠废渣合成苯甲醚的方法，以甲基硫酸钠废渣与苯酚为基础原料，在碱性条件下回流反应制得苯甲醚。该专利主要是以甲基硫酸钠废渣与苯酚为基础原料，在碱性条件下回流反应制得苯甲醚。其中，甲基硫酸钠废渣为生产半缩醛或维生素B1所得的副产物，所述废渣中甲基硫酸钠质量含量为30～96％。

然而含甲基硫酸钠的废水为一种甲基化废水，除含有甲基硫酸钠以外，还含有大量的甲醇，微量成分复杂，其不同于甲基硫酸钠废渣，所以，对于含甲基硫酸钠的废水而言，不能直接使用上述专利CN103588625B公开的方案实现甲基硫酸钠的再利用。

芳香醚类为合成香料的一类有机物，大多具有使人愉快的香气，主要用作生成香料、染料、医药、农药、溶剂和驱虫剂。目前，芳香醚的生产方法主要是采用酚类在碱性条件下转化为酚钠，再滴加烷基化试剂反应。常见的烷基化试剂包括碘甲烷、硫酸二甲酯、催化碳酸二甲酯。其中硫酸二甲酯属于高毒类，作用与芥子气相似，急性毒性类似光气，比氯气大15倍；碘甲烷具有中等毒性，存在致癌风险；碳酸二甲酯虽绿色环保，但其甲基化效果较差，收率低。因此，这种常见的烷基化试剂使用时都存在着负面影响。另外由于上述反应造成的废水不易处理，导致芳香醚类价格略高。

发明内容

基于现有技术中含甲基硫酸钠废水处理所存在的问题，以及芳香醚制备多存在的问题，本发明提供一种含甲基硫酸钠的废水处理方法。

本发明提供的关于含甲基硫酸钠的废水处理方法，一方面实现了含甲基硫酸钠废水高效、环保处理，另一方面还在含甲基硫酸钠的废水处理工艺中制备得到了芳香醚，提供了一种新的芳香醚制备工艺。

利用本发明的技术方案，实现了废水处理和芳香醚制备的完美结合，变废为宝，具有很高的经济性和环保性。

本发明的目的可以通过以下技术方案来实现：

本发明提供一种含甲基硫酸钠的废水处理方法，包括以下步骤：

1)甲醇的回收

取含甲基硫酸钠的废水，精馏回收含甲基硫酸钠的废水中的甲醇；

2)甲基化反应