[发明专利]一种噻螨酮中间体的光氧化工艺

说明书

本发明公开了一种噻螨酮中间体的光氧化工艺，该合成工艺采用5‑(4‑氯苯基)‑4‑甲基‑2‑硫代噻唑烷酮为反应原料，在碱性条件下，光催化氧化得到5‑(4‑氯苯基)‑4‑甲基‑2‑氧代噻唑烷酮产物。该工艺具有绿色安全、反应条件温和、选择性好等优点。

技术领域

本本发明涉及一种噻螨酮中间体的光氧化工艺，属于农药原药的合成技术领域。

背景技术

噻螨酮（hexythiazox）化学名为(4RS,5RS)-5-(4-氯苯基)-N-环己基-4-甲基-2-氧代-1,3-噻唑烷-3-羧酰胺，是日本曹达公司开发的杀螨剂。噻螨酮可同时灭幼虫和虫卵，具有高效、低毒、环保等特点，作为新型杀螨剂在农业和日常生活得到广泛应用。

5-(4-氯苯基)-4-甲基-2-氧代噻唑烷酮是噻螨酮重要中间体，目前的合成方法是通过氧化剂氧化5-(4-氯苯基)-4-甲基-2-硫代噻唑烷酮得到。如中国专利CN101880261A，一种中间体反式-5-(4-氯苯基)-4-甲基-2-氧代噻唑烷酮的合成方法，其说明书公开了采用双氧水作为氧化剂。由于氧化剂氧化是危险工艺，工艺操作不慎极易造成生产事故。

为此，需要一种新的技术方案来解决上述技术问题。

发明内容

针对现有技术中存在的上述问题，本发明的目的是提供一种安全清洁的5-(4-氯苯基)-4-甲基-2-氧代噻唑烷酮的合成工艺，具体为：

以5-(4-氯苯基)-4-甲基-2-硫代噻唑烷酮为反应原料，在碱性条件下，光催化氧化得到5-(4-氯苯基)-4-甲基-2-氧代噻唑烷酮产物，所述合成工艺的反应方程式如下式所示：

。

所述合成反应步骤具体为：在反应容器内中投入5-(4-氯苯基)-4-甲基-2-硫代噻唑烷酮、碱和溶剂，光照反应5-48小时，取样检测，反应合格后，加入有机溶剂萃取两次，静置分层，上层水相进入下一批氧化釜，下层有机相进行水洗，分去水相，有机相进行脱水，脱水完毕后，浓缩，过滤得到5-(4-氯苯基)-4-甲基-2-硫代噻唑烷酮。

所述碱为氢氧化钠、氢氧化钾或氢氧化锂，5-(4-氯苯基)-4-甲基-2-硫代噻唑烷酮和碱的摩尔比为1:1~10，优选1:1.5。

所述溶剂为水、甲醇、乙醇或异丙醇或其任意比例的混合物，5-(4-氯苯基)-4-甲基-2-硫代噻唑烷酮和溶剂的质量比为1:5~500，优选1：10。

所述光照光源的波长范围为254nm至650nm，优选365nm紫外光。

加入的所述溶剂为二氯乙烷、二氯甲烷、三氯甲烷、环已烷、丁醇、乙酸乙酯或乙酸丁酯，加入的所述溶剂与反应液的体积比为1:1。

与现有技术相比，本发明的有益效果体现在：

（1）本发明无需额外添加氧化剂，操作简单，反应条件温和安全。

（2）该工艺的反应液可以多次套用，绿色环保。

具体实施方式

鉴于现有技术的缺陷，本案发明人经长期研究和大量实践，得以提出本发明的技术方案。下面将对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。

实施例1

在250ml四口瓶中，加入24.9g(0.1mol)5-(4-氯苯基)-4-甲基-2-硫代噻唑烷酮，加入100ml水和8.5g(0.2mol) NaOH，低压汞灯照射，室温搅拌反应12小时，取样，反应合格后，加入100ml二氯乙烷萃取，倒入分液漏斗中，上层水溶液可用于下一批套用，下层有机相进行水洗，分去水相，有机相进行负压脱溶，取样检测，含量97.5%，得到19.8g产品，收率84.7%。