[发明专利]一种防腐性功能化二氧化硅改性环氧复合涂料和制法

权利要求书

1.一种防腐性功能化二氧化硅改性环氧复合涂料，其特征在于：所述防腐性功能化二氧化硅改性环氧复合涂料的制备方法包括以下步骤：

(1)使用γ-氨丙基三乙氧基硅烷对二氧化硅进行改性，得到氨基化化纳米二氧化硅；

(2)将氨基化纳米二氧化硅，六氯环三磷腈和三乙胺溶解在甲苯中，进行取代反应，待反应结束后，离心洗涤干燥，得到六氯环三磷腈接枝纳米二氧化硅；

(3)在对甲苯磺酸的催化下，使丁二醇和巯基丙酸进行酯化反应，得到丁二醇-二(巯基丙酸酯)，分子式为C₁₀H₁₈O₄S₂；

(4)将丙烯酸-2-羟乙酯和1,1二甲氧基乙烷溶解在苯中，在对甲苯磺酸的催化下，得到(亚甲基双(氧基))双(亚甲基)二丙烯酸酯，分子式为C₉H₁₂O₆；

(5)将六氯环三磷腈接枝纳米二氧化硅和4-乙烯基苯酚和碳酸钾溶解在四氢呋喃溶剂中进行取代反应，待反应结束后，抽滤并用去离子水洗涤至中性，干燥，得到烯基环三磷腈接枝纳米二氧化硅；

(6)将烯基环三磷腈接枝纳米二氧化硅和丁二醇-二(巯基丙酸酯)加入到丙酮溶剂中搅拌2-3h，然后再加入丁二醇-二(巯基丙酸酯)和1,4-二丙烯酸丁烷酯，在氮气保护下进行超支化反应，待反应结束后，使用二氯甲烷进行萃取，饱和盐水洗涤，干燥并去除溶剂，得到端巯基超支化聚合物修饰纳米二氧化硅；

(7)将甲基丙烯酸羟乙酯，五氧化二磷和对苯二酚加入到反应瓶中进行自催化反应，得到甲基丙烯酸羟乙基磷酸酯；

(8)将端巯基超支化聚合物修饰纳米二氧化硅，甲基丙烯酸羟乙基磷酸酯和偶氮二异丁腈超声分散在丙酮溶剂中，进行磷酸酯封端处理，待反应结束后，洗涤，干燥，得到磷酸基环三磷腈基纳米二氧化硅；

(9)向水性环氧树脂乳液中加入分散剂，有机硅消泡剂，钛白粉，搅拌均匀后进行磨砂处理，接着过滤并加入流平剂，然后再加入固化剂及磷酸基环三磷腈基纳米二氧化硅，得到防腐性功能化二氧化硅改性环氧复合涂料。

2.根据权利要求1所述的一种防腐性功能化二氧化硅改性环氧复合涂料，其特征在于：所述步骤(2)中氨基化纳米二氧化硅，六氯环三磷腈和三乙胺之间的质量比为100:30-80:200-300。

3.根据权利要求1所述的一种防腐性功能化二氧化硅改性环氧复合涂料，其特征在于：所述步骤(2)中取代反应的反应温度为60-90℃，反应时间为8-12h。

4.根据权利要求1所述的一种防腐性功能化二氧化硅改性环氧复合涂料，其特征在于：所述步骤(5)中六氯环三磷腈接枝纳米二氧化硅，4-乙烯基苯酚和碳酸钾之间的质量比为100:120-240:150-300。

5.根据权利要求1所述的一种防腐性功能化二氧化硅改性环氧复合涂料，其特征在于：所述步骤(5)中反应温度为50-80℃，反应时间为16-32h。

6.根据权利要求1所述的一种防腐性功能化二氧化硅改性环氧复合涂料，其特征在于：所述步骤(6)中烯基环三磷腈接枝纳米二氧化硅，丁二醇-二(巯基丙酸酯)和1,4-二丙烯酸丁烷酯之间的质量比为10:80-160:55-100。

7.根据权利要求1所述的一种防腐性功能化二氧化硅改性环氧复合涂料，其特征在于：所述步骤(6)中超支化反应的反应温度为50-80℃，反应时间为15-30h。

8.根据权利要求1所述的一种防腐性功能化二氧化硅改性环氧复合涂料，其特征在于：所述步骤(8)中端巯基超支化聚合物修饰纳米二氧化硅，甲基丙烯酸羟乙基磷酸酯和偶氮二异丁腈之间的质量比为100:2-5:0.5-1.5。

9.根据权利要求1所述的一种防腐性功能化二氧化硅改性环氧复合涂料，其特征在于：所述步骤(8)中反应温度为50-80℃，反应时间为15-30h。

10.根据权利要求1所述的一种防腐性功能化二氧化硅改性环氧复合涂料，其特征在于：所述步骤(9)中环氧树脂，分散剂，有机硅消泡剂，钛白粉，流平剂，固化剂及磷酸基环三磷腈基纳米二氧化硅之间的质量比为100:8-15:0.5-2:30-50:0.8-2:40-60:5-10。