[发明专利]将甲烷和丙烷转化为芳烃的催化剂及其制备方法在审
| 申请号: | 202111396898.5 | 申请日: | 2021-11-23 |
| 公开(公告)号: | CN116139915A | 公开(公告)日: | 2023-05-23 |
| 发明(设计)人: | 徐亚荣;许磊;樊金龙;陈蓝天;魏书梅;冯丽梅 | 申请(专利权)人: | 中国石油天然气股份有限公司 |
| 主分类号: | B01J29/40 | 分类号: | B01J29/40;C07C2/84;C07C15/02 |
| 代理公司: | 乌鲁木齐合纵专利商标事务所 65105 | 代理人: | 周星莹 |
| 地址: | 100007 *** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 甲烷 丙烷 转化 芳烃 催化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种将甲烷和丙烷转化为芳烃的催化剂,其特征在于原料包括摩尔比为1:0.10至0.02:0.06至0.40:0至0.2:5至100的硅源、铝源、模板剂、碱源和水,按下述方法得到:
第一步,将所需量的硅源、铝源、模板剂、碱源和水搅拌均匀后,得到悬浮液;
第二步,向悬浮液中加入含锌物质搅拌均匀后,得到凝胶混合物,其中,含锌物质的添加量为锌元素质量占硅源中二氧化硅质量的1%至5%;
第三步,向反应釜中加入凝胶混合物,将反应釜密闭后进行水热晶化,然后,再经过冷却、抽滤和洗涤,得到完全结晶产物,再将完全结晶产物经过干燥和焙烧后,得到具有核壳结构的钠型ZnO/ZSM-5分子筛;
第四步,将具有核壳结构的钠型ZnO/ZSM-5分子筛置于铵盐溶液中进行交换,然后,再经过烘干和焙烧后,得到具有核壳结构的ZnO/ZSM-5分子筛催化剂。
2.根据权利要求1所述的将甲烷和丙烷转化为芳烃的催化剂,其特征在于硅源为硅溶胶、活性二氧化硅、白炭黑、正硅酸乙酯和硅胶中的一种以上;或/和,铝源为拟薄水铝石、异丙醇铝、氢氧化铝、偏铝酸钠和活性氧化铝中的一种以上。
3.根据权利要求1或2所述的将甲烷和丙烷转化为芳烃的催化剂,其特征在于模板剂为正丁胺、四丙基氢氧化铵、四丙基溴化铵、正丙胺、四乙基氢氧化铵、四乙基溴化铵、六亚甲基亚胺和三乙胺中的一种或两种;或/和,碱源为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠和碳酸钾中的一种或两种,铵盐溶液为硝酸铵、氯化铵、硫酸铵和碳酸铵中的一种。
4.根据权利要求1或2所述的将甲烷和丙烷转化为芳烃的催化剂,其特征在于含锌物质为含锌固体盐和含锌氧化物中的一种,含锌固体盐为硝酸锌、硫酸锌、乙酸锌和氯化锌中的一种,含锌氧化物为纳米氧化锌、锌白和自制的活性组分氧化锌中的一种,其中,自制的活性组分氧化锌,按下述方法得到:将摩尔比为1:30至70的含锌固体盐与二乙二醇搅拌均匀后,得到混合物,将混合物在温度为100℃至180℃下晶化6h至48h,再经洗涤、干燥,将干燥物在500℃至700℃下煅烧3h至8h得到。
5.根据权利要求3所述的将甲烷和丙烷转化为芳烃的催化剂,其特征在于含锌物质为含锌固体盐和含锌氧化物中的一种,含锌固体盐为硝酸锌、硫酸锌、乙酸锌和氯化锌中的一种,含锌氧化物为纳米氧化锌、锌白和自制的活性组分氧化锌中的一种,其中,自制的活性组分氧化锌,按下述方法得到:将摩尔比为1:30至70的含锌固体盐与二乙二醇搅拌均匀后,得到混合物,将混合物在温度为100℃至180℃下晶化6h至48h,再经洗涤、干燥,将干燥物在500℃至700℃下煅烧3h至8h得到。
6.根据权利要求1或2或5所述的将甲烷和丙烷转化为芳烃的催化剂,其特征在于第二步中,搅拌时,温度为20℃至60℃,时间为2h至24h,第三步中,水热晶化温度为100℃至200℃,晶化时间为12h至120h,冷却为骤冷至室温,干燥时,干燥温度为110℃至130℃,干燥时间为3h至4h,焙烧时,焙烧温度400℃至700℃,焙烧时间为4h至20h;或/和,第四步中,交换温度为70℃至90℃,时间为1h至6h,交换次数1次至3次,每次交换后,将交换液进行过滤和洗涤,烘干时,温度为80℃至130℃,时间为1h至6h,焙烧时,焙烧温度400℃至700℃,焙烧时间为4h至20h。
7.根据权利要求3所述的将甲烷和丙烷转化为芳烃的催化剂,其特征在于第二步中,搅拌时,温度为20℃至60℃,时间为2h至24h,第三步中,水热晶化温度为100℃至200℃,晶化时间为12h至120h,冷却为骤冷至室温,干燥时,干燥温度为110℃至130℃,干燥时间为3h至4h,焙烧时,焙烧温度400℃至700℃,焙烧时间为4h至20h;或/和,第四步中,交换温度为70℃至90℃,时间为1h至6h,交换次数1次至3次,每次交换后,将交换液进行过滤和洗涤,烘干时,温度为80℃至130℃,时间为1h至6h,焙烧时,焙烧温度400℃至700℃,焙烧时间为4h至20h。
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