[发明专利]一种由醋酸乙烯酯制备3-乙酰氧基丙醇的方法有效
| 申请号: | 202111374422.1 | 申请日: | 2021-11-19 | 
| 公开(公告)号: | CN114522740B | 公开(公告)日: | 2023-10-13 | 
| 发明(设计)人: | 严丽;王国庆;丁云杰;姜淼;马雷 | 申请(专利权)人: | 中国科学院大连化学物理研究所 | 
| 主分类号: | B01J31/24 | 分类号: | B01J31/24;B01J35/10;C07C67/293;C07C69/14 | 
| 代理公司: | 沈阳科苑专利商标代理有限公司 21002 | 代理人: | 马驰 | 
| 地址: | 116023 辽宁省*** | 国省代码: | 辽宁;21 | 
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 醋酸 乙烯 制备 乙酰 丙醇 方法 | ||
1.一种由醋酸乙烯酯制备3-乙酰氧基丙醇的方法,其特征在于,以醋酸乙烯酯、合成气、氢气为原料,经Rh基多相氢甲酰化反应和Ni和/或Cu基多相加氢反应,两步生成目标产物3-乙酰氧基丙醇。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,
包括两个步骤:1)原料醋酸乙烯酯与合成气在氢甲酰化多相催化剂上反应生成3-乙酰氧基丙醛;
2)3-乙酰氧基丙醛继续反应,在加氢催化剂上发生反应生成目标产物3-乙酰氧基丙醇。
3.根据权利要求1或2所述的方法,所述氢甲酰化固体多相催化剂,其特征在于,氢甲酰化固体多相催化剂由金属组分和有机配体聚合物组成,所述金属组分是Rh、Co或Ir中的一种或几种,所述有机配体聚合物是含有乙烯基的有机膦、或膦氮配体经溶剂热聚合生成具有大比表面积和多级孔道结构的聚合物,所述金属组分与所述有机配体聚合物骨架中的P原子、或P和N原子形成配位键。所述官能团化膦配体、或膦氮配体选自以下一种或几种:
4.根据权利要求1-3任一所述的方法,所述氢甲酰化固体多相催化剂,其特征在于,所述金属活性组分在所述固体多相催化剂总重量中占0.005%-20.0%,所述有机配体聚合物的比表面积为100-3000m2/g,孔容为0.1-5.0cm3/g,孔径分布在0.1-200.0nm。
5.根据权利要求1或2所述的方法,所述醛加氢多相催化剂,其特征在于,加氢催化剂主要组分为金属活性组分、金属助剂Ca、选择性改进剂以及载体材料,金属活性组分选自Ni、Cu金属元素中的一种或两种,选择性改进剂选自K、Fe、Sr金属元素中的一种或多种,载体材料选自氧化铝、活性炭、二氧化硅、硅藻土中的一种。
6.根据权利要求1、2或5所述的方法,其特征在于,所述加氢催化剂中金属活性组分Ni/Cu质量含量为10%-70%、金属助剂Ca的质量含量为2%-10%,选择性改进剂质量含量为0.1%-5%,其余质量为载体。
7.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,所述氢甲酰化反应条件为:反应温度293-573K,反应压力0.1-20.0MPa,气体体积空速100-20000h-1,液体体积空速0.01-10.0h-1,醋酸乙烯酯原料与合成气的摩尔比为0.001:1-10:1。
8.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,所述氢甲酰化反应中,合成气来源以天然气、煤炭、油田气、煤层气或烃类为原料的造气过程,合成气的主要组分为H2和CO,H2和CO的体积含量为20%-100%,H2/CO体积比为0.5-5.0。
9.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,首先进行加氢催化剂还原、然后进行醛加氢反应,所述反应条件为:还原温度为473-773K,还原压力为0.1-20.0MPa,氢气体积空速100-20000h-1,醛加氢反应温度为373-413K,醛加氢反应压力为0.1-2.5MPa。
10.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,所述醛加氢反应中,3-乙酰氧基丙醛原料采用高压泵输送进入反应系统,液时空速为0.1-10h-1;氢气原料以气体形式直接进料,气体空速为500-20000h-1。
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