[发明专利]一种烯烃氧乙酰化催化剂及其制备方法和应用有效
| 申请号: | 202111356797.5 | 申请日: | 2021-11-16 |
| 公开(公告)号: | CN114160156B | 公开(公告)日: | 2022-09-16 |
| 发明(设计)人: | 王世华;戚琪;郭伟;宋立明;郑虓 | 申请(专利权)人: | 北京水木滨华科技有限公司 |
| 主分类号: | B01J23/89 | 分类号: | B01J23/89;C07C67/04;C07C69/16 |
| 代理公司: | 北京知元同创知识产权代理事务所(普通合伙) 11535 | 代理人: | 刘元霞 |
| 地址: | 100192 北京市海淀区西小口路6*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 烯烃 乙酰化 催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种烯烃氧乙酰化催化剂,其中,所述烯烃氧乙酰化催化剂包括载体和分布在载体上的活性金属;所述载体是经过金属盐水热处理过的载体,其中,所述金属盐中的金属选自碱金属和碱土金属中的至少一种;所述金属盐中的盐选自硝酸盐、乙酸盐和碳酸盐中的至少一种;
所述催化剂还包括助剂,所述助剂选自乙酸钾,所述助剂在载体上均匀分布;
所述载体具有多孔结构,所述载体为二氧化硅和/或氧化铝;
所述活性金属选自Pd、Au、Cu和Ag中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的烯烃氧乙酰化催化剂,其中,所述碱金属选自锂(Li)、钠(Na)、钾(K)、铷(Rb)和铯(Cs)中的至少一种;所述碱土金属选自铍(Be)、镁(Mg)、钙(Ca)、锶(Sr)和钡(Ba)中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的烯烃氧乙酰化催化剂,其中,所述助剂的负载量为所述催化剂总质量的1~6wt%。
4.根据权利要求1所述的烯烃氧乙酰化催化剂,其中,所述活性金属主要分布在载体表面一定厚度范围内,活性金属这样的分布使得催化剂呈现为一种类核壳结构,其中,核为未分布活性金属的载体部分,壳为分布有活性金属的载体部分;和/或,
所述活性金属的负载量为所述催化剂总质量的0.1~2wt%。
5.权利要求1-4任一项所述的烯烃氧乙酰化催化剂的制备方法,其中,所述方法包括如下步骤:
1)将载体先与碱性溶液接触、干燥,制备得到负载碱性物质的载体;
2)将负载碱性物质的载体与活性金属溶液接触、干燥、焙烧、还原,制备得到负载活性金属的催化剂前体;
3)将负载活性金属的催化剂前体与金属盐溶液接触、水热反应,制备得到所述催化剂;
4)将步骤3)的催化剂与助剂溶液接触,制备得到包括助剂的催化剂;
步骤4)中,所述助剂溶液选自乙酸钾溶液;
所述载体具有多孔结构,所述载体为二氧化硅和/或氧化铝;
所述活性金属选自Pd、Au、Cu和Ag中的至少一种。
6.根据权利要求5所述的制备方法,其中,步骤1)中,所述碱性溶液选自碱性物质的水溶液,所述碱性物质选自偏硅酸钠和/或偏硅酸钠水合物。
7.根据权利要求5所述的制备方法,其中,步骤1)中,所述载体与碱性溶液中的碱性物质的质量比为40:(1~10)。
8.根据权利要求5所述的制备方法,其中,步骤2)中,所述活性金属溶液为活性金属盐的水溶液,所述活性金属盐选自活性金属的氯酸盐、活性金属的硝酸盐、活性金属的氯化盐、活性金属的硫酸盐。
9.根据权利要求5所述的制备方法,其中,步骤2)中,所述负载碱性物质的载体与活性金属溶液中的活性金属盐的质量比为100:(0.1~2)。
10.根据权利要求5所述的制备方法,其中,步骤2)中,所述活性金属溶液中还包括分散剂,所述分散剂选自含有两个以上羟基的有机物、含有两个以上胺基的有机物或含有两个以上羧酸盐的有机物。
11.根据权利要求10所述的制备方法,其中,所述分散剂选自乙二醇、1,2-丙二胺、乙二胺四乙酸钠、柠檬酸钠中的至少一种。
12.根据权利要求5所述的制备方法,其中,步骤2)中,所述干燥的温度为80~150℃,所述焙烧的温度为350~550℃,所述焙烧的时间为3~8h。
13.根据权利要求5所述的制备方法,其中,步骤2)中,所述还原是用水合肼溶液或硼氢化钠溶液进行还原,或是用氢气进行还原;其中,氢气还原的温度为200~300℃,氢气还原的时间为2~8h,氢气还原的气氛是含有5~95vol%氢气的氢气-氮气混合气氛。
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