[发明专利]一种经C-H芳基化环化反应的5,5-螺硅芴的合成方法在审
申请号: | 202111341630.1 | 申请日: | 2021-11-12 |
公开(公告)号: | CN113956278A | 公开(公告)日: | 2022-01-21 |
发明(设计)人: | 杨修光;裴晓东;骆艳华;吴忠凯;朱叶峰;申保金;张玲;张倩倩 | 申请(专利权)人: | 中钢集团南京新材料研究院有限公司 |
主分类号: | C07F7/08 | 分类号: | C07F7/08 |
代理公司: | 北京谱帆知识产权代理有限公司 11944 | 代理人: | 王芊雨;张慧娟 |
地址: | 211100 江苏省南京市江宁区*** | 国省代码: | 江苏;32 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 芳基化 环化 反应 螺硅芴 合成 方法 | ||
1.一种5,5-螺硅芴的合成方法,其特征在于,该合成方法包括:以2-(三甲基硅)苯基三氟甲烷磺酸盐、二苯基二羟基硅烷为起始原料,在溶剂存在下,在催化剂、配体和碱的作用下,经C-H芳基化环化反应,一锅法合成5,5-螺硅芴;反应式如下:
2.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于,所述催化剂为铑盐催化剂;优选的,所述铑盐催化剂选自[Cp*RhCl2]2、Rh2(OAc)4、[Rh(COD)Cl]2、Rh(PPh3)3Cl中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于,所述配体为芳基膦类衍生物。
4.根据权利要求3所述的合成方法,其特征在于,所述芳基膦类衍生物选自如下任意一种:
5.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于,所述碱为有机碱或无机碱;优选的,所述有机碱选自叔丁醇钾、叔丁醇钠、醋酸钠中的一种或多种,无机碱选自磷酸钾、碳酸钠、碳酸铯中的一种或多种。
6.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于,所述溶剂选自四氢呋喃、1,4-二氧六环、乙腈、1,2-二氯乙烷、甲苯、邻二氯苯、均三甲苯、2,2,2-三氟乙醇中的一种或多种。
7.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于,所述催化剂与二苯基二羟基硅烷的摩尔比为(0.2mol%~1.0mol%):1;
和/或,所述配体与二苯基二羟基硅烷的摩尔比为(0.2mol%-4.0mol%):1;
和/或,所述碱与二苯基二羟基硅烷的摩尔比为(2.5-4.0):1。
8.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于,所述芳基化环化反应在70~150℃温度下进行;优选的,在恒温12~24h且搅拌的条件下进行。
9.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于,所述芳基化环化反应在惰性气体保护下进行;优选的,所述惰性气体为氮气。
10.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于,进一步将所得反应体系进行过滤、洗涤、萃取后,有机层脱溶、结晶,得到5,5-螺硅芴产品。
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