[发明专利]一种合成酰胺类化合物的方法

说明书

本发明公开了一种合成酰胺类化合物的方法，包括以下步骤：向反应容器中加入溶剂、硫代乙酸、胺，在空气气氛下，室温下反应6～15小时制得反应液；对反应液进行后处理得到酰胺类化合物。本发明的有益之处在于：(1)反应无需催化剂或者其他的添加剂；(2)反应底物适用范围广；(3)可以使用水作为溶剂，绿色环保；(4)反应条件简单，收率高，可放大至克级反应。

技术领域

本发明涉及一种合成酰胺类化合物的方法，属于绿色有机合成领域。

背景技术

酰胺化反应是有机化学中最重要的基本反应之一，并且酰胺类化合物是很有研究价值的有机化合物，酰胺键是天然产品、药物和农用化学品中普遍存在的化学原料和无所不在的结构基础。

人们对酰胺的合成进行大量的研究，传统的方法利用羧酸或羧酸衍生物与胺进行酰胺化反应，经典合成路线中通常需要制备活性中间体，例如酯、酸酐或酰氯等，随后与亲核性的胺进行反应。用硫代酸作为酰胺化试剂具有良好的稳定性，且酰胺化的反应条件相对温和，因此胺与硫代酸反应制备酰胺的方法得到了广泛关注。

2013年，Hosahudya N.Gopi等人利用胺和硫代乙酸在30mol％硫酸铜的催化下进行酰化反应合成酰胺(J.Org.Chem.2013,78,5550-5555)，反应式如下：

2016年，Tan等人利用硫代酸钾和胺在光敏剂Ru(bpy)₃Cl₂的催化下进行酰胺化反应合成酰胺(ACS Catal.2016,6,1732-1736),反应式如下：

2017年，Miraki等人发现超顺磁性的纳米催化剂(Fe₃O₄@GAA-Cu(II)可促进各种胺与等摩尔量的硫代乙酸进行定量的N-酰化方法合成酰胺(Appl Organometal Chem，2017，31，e3744)，反应式如下：

2020年，Papu Biswas等人利用3,6-二(吡啶-2-基)-1,2,4,5-四嗪(pytz)催化硫代乙酸和胺进行酰胺键的形成合成酰胺,(Tetrahedron Letters，2020，61，152272)反应式如下：

2018年，Papu Biswas等人利用CdS纳米粒子(CdSNPs)作为光催化剂，可见光辐射下胺与硫代酸发生酰胺化合成酰胺，(Appl Organometal Chem，2018，32，e4199)，反应式如下：

2019年，Guan等人在空气的氛围下，硫代脂肪酸可电氧化成二硫化物，进而与胺反应生成相应的酰胺，(ChemSusChem 2019,12,2570–2575)，反应式如下：

2020年，Song等人利用Mes-Acr-MeBF4做光催化剂，用蓝光照射催化硫代乙酸和胺进行酰胺化反应合成酰胺，(Org.Lett.2020,22,371-375)，反应式如下：

2020年，Li等人利用MSP-CB[8]-c作为光氧化还原催化剂，研究了硫代乙酸钾与各种苯胺反应生成N-苯基乙酰胺的方法合成酰胺，(ACS Appl.Polym.Mater.2020,2,4885-4892)，反应式如下：

如上所述，合成酰胺的方法有很多，用硫代乙酸和各种胺类合成乙酰胺的方法被广泛使用。但是在已公开的方法中，普遍使用光化学、电化学、贵金属催化等手段，或者使用毒性大的有机溶剂，或者实验在操作过程较复杂。因此，发展简单高效的方法合成酰胺类化合物仍存在继续研究的必要。